有机化学第八章结构表征.ppt

第八章 有机化合物的结构表征 §8-1 有机化合物的结构与吸收光谱 §8-2 红外光谱 一、红外光谱的表示方法 二、分子振动与红外光谱 三、有机化合物基团的特征频率 四、红外谱图解析 §8-3 核磁共振谱 一、基本原理 二、化学位移 三、影响化学位移的因素 四、决定原子数目的方法 五、共振吸收峰（信号）的数目 六、自旋偶合与自旋裂分 七、偶合常数 八、谱图解析 四、决定质子数目的方法 峰面积的大小与质子数目成正比。 五、共振吸收峰（信号）的数目 有几种不同化学环境的H核，就有几组吸收峰。 六、自旋偶合与自旋裂分 多峰的出现 裂分峰的数目有如下规律： 峰的数目 = n + 1 n：为相邻H核的数目 * organic chemistry 【本章重点】 红外光谱、核磁共振谱。 【必须掌握的内容】 1. 红外光谱、核磁共振谱的基本原理。 2. 红外光谱、核磁共振谱谱图的解析方法。 结构表征—— 从分子水平认识物质 1805~1952 对有机化合物的研究，应用最为广泛的是： 紫外光谱（ultravioler spectroscopy 缩写为UV） 红外光谱（infrared spectroscopy 缩写为IR）、 核磁共振谱（nuclear magnetic resonance 缩写为NMR） 质谱（mass spectroscopy 缩写为MS）. §8-2 红外光谱 §8-2-1 分子振动与红外光谱 1.分子的振动方式 (1)伸缩振动： (2)弯曲振动： 红外吸收 值得注意的是：不是所有的振动都能引起红外吸收， 只有偶极矩(μ)发生变化的，才能有红外吸收。 H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不能引起红外吸收。 H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三键）振动 也不能引起红外吸收。 2.振动方程式（Hooke定律） 式中：k — 化学键的力常数，单位为N.cm-1 μ — 折合质量，单位为g 力常数k：与键长、键能有关：键能↑（大），键长↓（短），k↑。 3. 分子的振动能级跃迁和红外吸收峰位 分子振动频率习惯以σ（波数）表示： 吸收峰的峰位：化学键的力常数k越大，原子的折合质量越小，振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。 §4-2-2有机化合物基团的特征频率 特征吸收峰 1.特征频率区： (1)Y－H 伸缩振动区： 2500～3700 cm-1，Y = O、N、C。 (2)Y≡Z 三键和累积双键伸缩振动区： 2100～2400 cm-1，主要是：C≡C、C≡N 三键和 C＝C＝C、C＝N＝O 等累积双键的伸缩振动吸收峰。 (3)Y＝Z双键伸缩振动区： 1600～1800 cm-1，主要是：C＝O、C＝N、C＝C等双键。 2.指纹区： ＜1600 cm-1的低频区，主要是：C－C、C－N、C－O 等单键和各种弯曲振动的吸收峰，其特点是谱带密集、难 以辨认。 3.倍频区： ＞3700 cm-1的区域,基本频率的倍数。 §8-2-3 红外谱图解析 红外谱图解析的基本步骤： 鉴定已知化合物： 1.观察特征频率区：判断官能团 2.观察指纹区：进一步确定基团的结合方式。 3.对照标准谱图验证。 测定未知化合物： 不饱和度的计算： Ω = 1 + n4 + 1 / 2（n3 – n1） Ω—代表不饱和度；n1、n3、n4分别代表分 子中一价、三价和四价原子的数目。 双键和饱和环状结构的Ω为1、三键为2、苯环为4。 谱图解析示例： 1.烷烃： 1. 2853～2962cm-1 C—H 伸缩振动；2. 1460cm-1、1380cm-1 C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动； 2.烯烃 3.醇 4.醛与酮 §8-3 核磁共振谱 一、基本原理 1. 原子核的自旋 核象电子一样，也有自旋现象，