有色冶金原理第七章湿法冶金浸出净化和沉积.ppt

第七章 湿法冶金浸出、净化和沉积 §1.湿法冶金反应热力学基础 一、湿法冶金概述 湿法冶金包括：浸出、净化、沉积三个主要过程。这三个过程是靠控制过程的条件，以控制物质在水溶液中的稳定性而实现的。 浸出：用溶剂使有价成分转入溶剂。 净化：除去浸出后溶液中的有害杂质，制备符合从其中提取有价成分要求的溶液。 沉积：从净化后溶液中使有价成分呈纯态析出。 三、影响物质稳定性的主要因素 物质在水溶液中的稳定程度主要取决于溶液的PH值，电位及反应物的活度。 1.PH值对反应的作用； 2.电位对反应的作用； 3.物质活度对反应的作用。 PH、ε及物质活度对反应作用的热力学计算 1.有H+参加，但无电子得失的酸碱中和反应： ① 求反应的 ② 列平衡常数关系式 ③ 列等温方程式 ④ 将n、R、T、 值代入上式，求平衡时PH值。 例：求 (298K) 时, 反应的平衡PH值，并判断不使Fe3+沉淀的条件。 解： 2.有电子得失，但无氢离子参加的简单氧化还原反应 ① 式子的推导过程 由能斯特公式： 即： ② 计算步骤： a：计算或查表求标准电极电位 b：将R、T、Z、F、 值代入上式求ε R=8.314 F=96500 例：求 反应在298K。 时的平 衡电极电位，并说明要做Zn2+以Zn的形式沉将析出，需 要电极电位多少？ 解：① 求反应 ③ ④ 3.有H+参加，也有电子得失的氧化还原反应 ② 求 Zn2+能以Zn析出 根据能斯特方程： 得： 例： ① 求反应 ② 求 ③ 将Z、F、n、T代入 §1.4. 水的热力学稳定区分析 一、水的稳定区对生产的意义 1.判断参与过程的各种物质与溶剂(水)发生相互作用的可 能性。 2.它是金属-H2O系的ε-PH图的一个组成部分 二、水在过程中有可能发生的反应及ε-PH关系式 1.在给定条件下，溶液中有电极电位比氢更负的还原剂存 在，对于下二反应，其都属于有电子得失，也有H+参加 的氧化还原反应。 2H+ + 2e = H2 (酸性) 2H2O + 2e = H2 + 2OH- (碱性) 2. 在给定条件下，溶液中有电极电位比氢更正的氧化剂存 在。以下两反应亦属于有电子得失，也有H+参加的氧化 还原反应。 O2 + 4H+ + 4e = 2H2O (酸性) O2 + 2H2O + 4e = 4OH- (碱性) 三、水的热力学稳定区 Ⅰ区：位于区域Ⅰ 中，其电极 电位高于氧的电极电位的氧化 剂都会使水分解而析出氢气。 Ⅱ区：水的热力学稳定区 Ⅲ区：位于区域Ⅲ中，其电极 电位低于氢的电极电位的还原 剂，在酸性溶液中能使氢离子 还原而析出氢气。 因此水溶液中当电势低于a线，则水将被分解析出H2，高于b线则析出O2，只有在a、b线之间H2O才是稳定的。或者说所有在水溶液中进行的反应，其氧化还原电势应在a线、b线之间，否则将导致水分解析出H2或O2。 §1.5. 电位-PH图的结构原理和方法 一、概念及作用 在给定的温度和组分活度(气相分压)下，描述反应过程 电位与PH的关系图。 ε-PH图可以表明反应自动进行的条件，指出物质在水溶液中稳定存在的的区域和范围，为湿法冶金的浸出、净化、电解等过程提供热力学依据。 二、ε-PH图的绘制方法和分析 1.确定体系中可能发生的各类反应，并写出其平衡方程式 2.根据有关热力学数据，求算 、 3.求算各反应的电极电位及PH的计算公式； 4.根据给定的组分活度或气相分压等条件，计算各反应在一定温度下的ε及PH值； 5.将⑷的结果表示在以ε(V)为纵坐标和以PH为横坐标的图上，便得体系在给定条件下的ε-PH图。 三、ε-PH图的绘制（以Cu-H2O系为例） 查明在给定条件（如温度等）下系统中稳定存在的物种及其标准摩尔生成吉布斯自由能， 25℃时Cu-H2O系中稳定存在