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开发放大方法

谢谢 * 反应过程 化学反应 传递过程 纯化学过程,不受反应器结构的影响 纯物理过程,只随设备结构形式和流动混合状态而改变 数学模型 综合 反应过程建立数学模型示意图 1.研究反应过程 以化学反应为研究对象,在实验室进行反应动力学、热力学的特征研究,并进行基础数据的测定,以掌握反应过程的内在规律。 由于化学反应是一个微观过程,其规律一般不随设备尺寸而变化,因此,反应动力学数据可以在小试装置中进行测定。在反应过程研究中,影响因素多,要尽可能的排除外界因素对研究对象的影响。只有这样,才能通过表面现象看到所研究的反应体系的本质。 化学反应是化工生产的核心部分,决定着产品的收率,对生产成本有着重要影响。尽管如此,在早期因其复杂性而阻碍了人们对它的系统研究。直到20世纪中叶,在单元操作和传递过程研究的基础上,发现了各种反应过程具有的共性问题,如反应器的返混、反应相内传质和传热,反应相外传质和传热、反应器的稳定性等。对于这些问题的研究,以及对反应动力学各种效应的研究,构成了一个新的学科分支——化学反应工程学,从而使化学工程的内容和方法得到了充实和发展。 化工热力学也是单元操作和反应工程的理论基础,研究传递过程的方向和极限,提供过程分析和设计所需的有关基础数据。因此,化学工程的学科分支也可以分两个层面:单元操作和反应工程较多的直接面向工业实际;传递过程和化工热力学较多的从基础研究角度,支持前两个分支。通过两个层面使理论和实际得以密切结合。 有关反应动力学的试验研究,已有大量的书籍和文献资料,下面仅对反应动力学的试验研究进行简单介绍。 ※(1)反应动力学模型 常用的反应动力学模型如下 ①幂函数型 例如反应速率为: 式中:CA、CB-分别为反应物A和B的浓度; k、a、b-模型参数 对于均相反应,幂函数是一种机理模型,也可作为复杂反应的经验模型。 ②双曲型 例如反应速率为: 式中:PA、PB--分别为反应物A和B的分压 k,KA,KB—模型参数 这种模型特别适用于非均相催化反应,也是一种机理模型。 ③级数型 例如反应速率为: 式中:CA、CB--分别为反应物A和B的浓度 b1,b2,b3,b4,b5—模型参数 这是一种经验模型,它表示的关系式是一种复杂函数的泰勒级数展开式的前几项,根据逼近程度,还可以增加幂次。 (2)反应动力学的实验测定 ①微分反应器:指反应物料高速通过小体积的反应区,仅发生微小的转化(一般转化率小于5%)。 这种反应器的特点: a.由于反应床层中流速快,转化率低,可以认为不存在返混和扩散阻力,温度和浓度基本一致,因此可获得真正的反应动力学规律; b.由于反应转化率很小,所获得的数据可直接建立动力学微分表达式。但是,微分反应器对进出口浓度的分析提出很高的要求。而且对温度、流量和压力的测量精度要求也高,在实际操作上存在许多困难,因此微分反应器仅用于简单反应的动力学测定。 (2)反应动力学的实验测定 对微分反应器,可以假定在进口转化率(xA1)和出口转化率(xA2)范围内,反应速率为恒定值,等于平均转化率( )时的速率 式中:FA0—反应物的进料流量,mol/h; W—反应床中催化剂的质量,g; xA1,xA2—进口与出口处反应物的转化率。 在恒温下改变进口转化率,测定出口转化率,即可得到相应的反应速率。改变进口转化率主要有两种方法: 其一是将部分反应生成物加入原料中,配成所需转化率时的组成; 其二是在微分反应器之前加一个预反应器,将反应物反应至规定转化率时,再进入微分反应器。 ②积分反应器 常用的积分反应器是间歇搅拌釜式反应器和连续流动管式反应器。后者是在恒定的温度、压力及进料组成下改变流量,测定出口组成,并使转化率达到20%~25%左右;前者则是按时测定物料的组成,将 作图,即得反应速率等温线如图5-2 通过图解微分或数值方法,则可求得反应速率 取一微小催化剂层对原料作物料衡算: 或 (5-14) 由于积分反应器结构简单,且与工业装置结构相似,因此常采用它来测定催化反应动力学。但是积分反应器的试验数据处理较麻烦,且图解微分时误差较大,因此只有在计算机技术发达的今天,才获得较好的研究效果。 图5-2 积分反应器的等温线 ③无梯度反应器 为了获得精确的非均相催化反应动力学模型,减少因循环造成的“空间反应”和催化剂床层中的传递过程的影响,开发了无梯度反应器。在这种反应器中既无相际又无相内反应物的浓度和温度梯度,这样既提高了试验的精确度,又没有因转化率低而造成的分析困难。因此,无梯度反应器具有催化空间较小、稳定可靠、设备紧凑、控制方便等优点。 根据试验数据,可直接计算反应速率: (5-15) ④脉冲式微型催化反应器

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