非贵金属碳材料.pptxVIP

1 李在权 2017年5月6日 直接甲醇燃料电池DMFCs阴极非贵金属催化剂的研究总结 2 背景 能源枯竭 环境污染 绿色无污染能源 火力发电效率30%-40% 燃料电池效率45%-60% 燃料电池 燃料电池是一种将储存在燃料(天然气、H2、甲 醇等)和氧化剂(O2、空气)中的化学能直接转化为电能的发电装置 燃料电池对环境友好 燃料电池的分类 3 根据采用电解质的不同分类： 直接甲醇燃料电池 可再生资源 应用广泛 来源丰富 储存携带方便 能量转换效率高 价格低廉 4 工作原理 5 6 两个技术难题： 催化剂电催化活性低 甲醇渗透 其中甲醇渗透是由于浓差扩散和电迁移进入阴极区，产生混合电位，造成电池的开路电压和电池效率的降低 所以开发高活性和耐醇性的非贵金属阴极氧还原催化剂来提高性能降低成本是关键 阴极氧还原催化剂分类 7 DMFCs 阴极催化剂的分类 碳载铂及铂合金催化剂 8 Pt 的分散度(利用率) 氧还原电催化活性 耐醇性 Oh[1]采用N对Pt颗粒表面进行修饰，制备了 PtNx/C 催化剂，与商业Pt/C催化剂相比，在保持高的氧还原活性的基础上使催化剂的耐醇性能大大提高，XPS和电化学测试结果显示 N 的修饰能够阻碍甲醇在Pt上的吸附。 Kim等[2]在采用乙二醇还原法制备Pt/C催化剂过程中加入FeCl3作为添加剂，以控制Pt纳米颗粒大小，TEM结果显示Pt颗粒平均尺寸为2nm。 [1]Oh J G, Kim H. Synthesis and characterization of PtN x /C as methanol-tolerant oxygen reduction electrocatalysts for a direct methanol fuel cell[J]. Journal of Power Sources, 2008, 181(1):74-78. [2]Kim J W, Lim B, Jang H S, et al. Size-controlled synthesis of Pt nanoparticles and their electrochemical activities toward oxygen reduction[J]. International Journal of Hydrogen Energy, 2011, 36(1):706-712. 9 目前已经在一定程度上降低了催化剂中 Pt 金属的用量，加强了电催化剂的耐甲醇性能，但是很难使阴极催化剂中 Pt 的用量降得更低，仍然无法从根本上解决催化剂成本高的问题，因此开发非 Pt 催化剂势在必行。 N元素在元素周期表中位置与碳相邻，所以与碳有相近的原子大小而不同的电子结构。所以引入N原子可最低程度改变碳材料的晶格的基础上调制材料的电子结构，从而改善性能。 10 含氮碳载过渡金属催化剂 过渡金属Fe Co 大环化合物与 Fe、Co 等过渡金属配位形成过渡金属 N4大环化合物 酞菁钴CoPc、四苯基卟啉钴CoTPP、钴四氮杂轮烯CoTTAA、四甲氧基苯基卟啉钴分子CoTMPP 金属 N4-大环化合物在酸性介质中非常不稳定 高温热处理后提高催化剂的活性和稳定性 11 Yuasa 等[3]在惰性气氛中高温热处理经过吸附钴的聚吡咯膜修饰后的碳纳米颗粒，结果显示 700 ℃热处理后钴以 Co-N4形式在催化剂结构中出现。 [3]Makoto Yuasa , Aritomo Yamaguchi , Hisayuki Itsuki , et al. Modifying Carbon Particles with Polypyrrole for Adsorption of Cobalt Ions as Electrocatatytic Site for Oxygen Reduction[J]. Chemistry of Materials, 2005, 17(17). 对氧还原性能的影响因素 催化剂的性能 (活性、稳定性、选择性)与催化剂结构直接相关，而催化剂结构又是由催化剂合成方法、金属前驱体、配体、碳载体、热处理等制备条件决定的。 具体分为以下几类： 金属前驱体和氮源 金属负载量 碳载体 热处理条件 新型合成方法 12 金属前驱体和氮源