(SiO2)nO2H4的红外振动光谱的理论研究.pdfVIP

第27卷，第9期 光谱学与光谱分析 2oO7年9月 Sf蛾troscopyand辆tralAmlysis SeDtmber，2007 (SiOz)。ozH。的红外振动光谱的理论研究 曹娟“2，徐灿1’“，朱莉芳“2，王喜民3 1．兰州大学磁学与磁性材料教育部重点实验室，甘肃兰州730000 互兰州大学物理科学与技术学院，甘肃兰州730000 3．靖远煤业公司第四中学t甘肃白银730913 摘要运用密度泛函理论，在6-31G(d)基组水平上，计算了纳米尺度的(Siq)。Q地链状、环状、笼状三 种不同构型的红外振动光谱。对准一维的链状和环状结构，红外振动较强峰的频率随着长度的增加单调变 化，显示了较强的尺寸依赖性f沿纳米线(环)轴向和垂直于轴向的振动模式，频率对尺寸的依赖关系相反， 揭示了纳米材料的振动性质的各向异性。笼状结构由于构型的复杂性而使得其不具备准一维的特性，同时 结构的对称性降低，红外振动模式数日增加。三种构型中二元环和硅羟基的振动以及笼状构型中硅氧四面 体骨架的振动与实验上所观测到的振动峰相吻合。红外光谱方面的理论计算结果对实验合成的Si凸纳米材 料的表征具有指导意义。 关键词SiQ纳米材料；红外光谱#密度泛函 中图分类号：0641文献标识码：A 文章编号：1000_0593《2007)09-171㈨4 3MR等。对退火后的SiQ薄膜红外振动光谱的研究[印发现 引言 ％Q环的振动峰值位于888和908∞一． 硅氧化物材料在许多现代技术领域中起着非常重要的作 1几何结构和计算方法 用，对硅氧化物的结构、成键、表面和映陷的认识有助于其 在光通讯、薄膜技术，催化、多孔材料、环境科学以及生物 科学等广泛领域内的应用。在飞行时间质谱中发现了二氧化 取偶数)的几何结构、平均结合能、能隙以及能量的二阶差 硅负离子幻数团簇，并从理论上对其结构做了初步研究口]。 分已经做过相关的计算和分析嗍，对于各种构型的几何结构 因为由于二氧化硅具有较强的亲水性，实验上制备的SiQ 就不在这里做详细说明。本文侧重于三种类型的构型的红外 纳米材料表面常伴随着水分子和羟基的存在，使得材料的物 光谱研究。图1是以硅原子数等于8的构型为例显示三种结 理化学性质发生改变。水合团簇和溶质分子是理解氢键、质 构的特征． 子和氢原子的运动以及分子结构和动力学性质间相互影响的 理想模型。实验和理论上都研究过SiQ与水的反应的报 ■ ， ■—薯嚣‘蔫t， 道脚]。因此对(SlQ)。凸HI系列硅氧团簇的研究具有重要 彝蜘，酽V’飞嬲刚 的理论价值和实践意义。 红外光谱是研究化合物分子结构的有力工具之一，它被 l博1 广泛应用于化学、皮革、造纸、医学、硅酸盐、食品发酵、生 物代谢、石油化工等领域。红外光谱可区分由不同原子和化 首先用半经验PM3方法对三种不同构型的结构进行初 学键所组成的物质以及识别各种同分异构体。红外光谱具有 步优化，得出结构变化的基本趋势，然后用密度泛函 很高的特征性，每种化合物都具有特征的红外光谱，通过谱 图解析可以获取分子结构的信息。从晶体和非晶SQ光谱 的研究睁叼发现其表面存在小的硅氧环状结构，如2MR和 LY一-．123形式表示。频率计算表明，所有结构的频率均为正 收稿日期：zoo鲫3-26．修订日期：2006_06—28 基金项目：磁学与磁性材料教育部重点宴验室开放课题，兰州大学留校博士研究启动基金项且资助 作者蕾介：曹娟，1980年生，兰州大学物理科学与技术学院硕士研究生*通讯联系人e删：啪-h@y}啪-∞m 万方数据 1716 光谱学与光谱分析 第