第10章醚和环氧化合物.ppt

第十章 * 第十章 醚和环氧化合物 10.1 醚和环氧化合物的命名 10.2 醚和环氧化合物的结构 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.4 醚的物理性质和波谱性质 10.5 醚和环氧化合物的化学性质 10.6 冠醚 相转移催化反应 醚(ethers): 醚键： 1.简单醚：醚前面加上烃基名称，“二”和“基”可以省略 2.混合醚：按照次序规则用烃基命名；芳烃混醚把芳烃放在前面。 CH3OCH3 二甲醚/甲醚 CH2=CHOCH2CH3 乙基乙烯基醚 苯甲醚 （甲基苯基醚） 茴香醚 10.1 醚和环氧化合物的命名 2–甲氧基戊烷 1,3-二甲基-5-乙氧基苯 3.结构复杂的醚：系统命名法命名，较大烃基做母体， 烷氧基作为取代基 10.1 醚和环氧化合物的命名 环氧化合物：环氧某烃 1,2–环氧丙烷 环氧乙烷 3–氯–1,2–环氧丙烷 环氧氯丙烷 环醚：按杂环化合物命名 四氢呋喃 (THF) 1,4–二氧六环 二噁烷 冠醚：含有多个氧的大环醚 命名一： 总原子数 + 冠 + 氧原子数 （对称）二苯并-18-冠-6 命名二： 按含杂环的系统命名法命名 2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 具有-CH2CH2O-结构单元的环状化合物。 Crown ether 18-冠-6 10.2 醚和环氧化合物的结构 图10.1 乙醚分子的球棍模型 10.2.1 醚的结构 O: sp3 杂化 10.2.2 环氧化合物的结构 三元环具有较大的环张力 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成 乙醚： 醇在硫酸的作用下脱水生成醚 ——单醚的制备 环氧乙烷： 10.3.2 Williamson 合成法 用于混醚、环醚、芳香醚的合成 (1) 醇钠对RX的SN2反应合成醚 反应特点： SN2 反应 原料最好使用RCH2X 芳香醚的合成： 茴香醚 使用碳酸二甲酯替代硫酸二甲酯： (2) 合成环醚——生成环的大小与反应速率的关系 环醚可通过分子内的Williamson反应制备： 影响反应的因素： X与–OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。 反应速率与环的大小相关： X与―OH处于反式， RO－从背后进攻中心C原子， 形成具有立体专一性的环氧化合物。 (3) 立体专一性反应——邻基参与作用 分子内的Williamson反应 SN2反应机理 顺–2,3–环氧丁烷 反–2,3–环氧丁烷 10.3.3 不饱和烃与醇的反应 醇与烯烃在酸的催化下，发生亲电加成反应，生成醚： 羟基的 保护基 例如： 碱催化下，醇与炔烃亲核加成，生成烯基醚： 10.4 醚的物理性质和波谱性质 （1）物理性质 状态：三碳以下为气体，其余为液体。 沸点：分子间没有氢键，沸点较低。 溶解性：和水有氢键，有一定溶解度；乙醚和丁醇类似；四氢呋喃和水互溶。 用途：可以作为有机溶剂。 (1)碱和醇反应生成乙氧负离子；(2)乙氧负离子亲核加成炔烃 正丙醚的红外光谱图和核磁共振谱图 IR: C―O 1200 ~ 1050cm-1 1H NMR: δ 3.4 ~ 4.0 （2）波谱性质 一种Lewis碱 pKb≈ 17.5 10.5 醚和环氧化合物的化学性质 10.5.1 盐的生成 ※与强酸作用生成 盐： 可溶于浓硫酸，再用冷水稀释可重新析出醚，分离与提纯醚 10.5.2 酸催化碳氧键断裂 醚在HI或HBr的作用下，C–O键断裂，生成醇与卤代烷： 首先生成 盐 ※与Lewis酸(BF3、Grignard试剂)形成络合物。 I – 与 盐发生SN2反应 ※叔烷基醚，则SN1反应： 若HI过量，丙醇转化为1-碘丙烷 ※芳基醚，总是生成卤代烷和酚： ※在酸催化下，环氧化合物发生亲核取代反应，开环生成 2–取代乙醇： 工业上制备乙二醇的方法 10.5.3 环氧化合物的开环反应 （酸碱均可催化） 不对称的环氧化合物在酸催化下亲核取代，具有SN2的立体选择性反应，Nu:从氧原子背面进攻取代较多的C原子： 由于开环方向取决于电子效应，反应具有SN1的区域选择性 。