07 化学反应速率.pptVIP

南京医科大学药学院 许贯虹 * 式中A为指数前因子或频率因子，它与单位时间内反应物分子的碰撞频率及碰撞时分子取向的可能性有关。 对给定反应在温度变化不大时，Ea 和 A 均可视为不变。 南京医科大学药学院 许贯虹 * 反应温度相同且 A 值相近的几个反应，反应速率常数与活化能成反比 对某一反应，活化能可视为常数，温度越高，k越大，反应速率越快 活化能大的反应，速率常数受温度的影响也大 南京医科大学药学院 许贯虹 * 温度对反应速率影响的表达式 南京医科大学药学院 许贯虹 例题 * 某药物在水溶液中分解。在323K和343K时测得该分解反应的速率常数分别为7.08×10-4 h-1和3.55×10-3 h-1，求该反应的活化能和 298 K 时的速率常数。 Ea= 7.425 × 104 J·mol-1 = 74.25 kJ·mol-1 南京医科大学药学院 许贯虹 第五节 催化剂对反应速率的影响 * 一、催化剂和催化作用 1. 催化剂：能显著改变反应速率，而本身质量及化学性质在反应后保持不变的物质 正催化剂：能提高反应速率的催化剂 负催化剂：能减慢反应速率的催化剂 南京医科大学药学院 许贯虹 催化剂提高化学反应速率的原因 * 反应体系 催化剂 非催化反应Ea /kJ·mol-1 催化反应Ea /kJ·mol-1 H2O2 H2O + O2 Pt 75.3 49.0 2HI H2 + I2 Au 184.1 104.6 蔗糖在HCl中分解 转化酶 107.1 39.3 南京医科大学药学院 许贯虹 催化剂降低反应活化能示意图 * 催化剂能够加快反应速率的根本原因 改变了反应途径 降低了反应的活化能 南京医科大学药学院 许贯虹 例 题 * HI的分解反应，无催化剂时反应的Ea为184.1kJ·mol－1，当以Au为催化剂时，Ea′为104.6kJ·mol－1，试估算298K时Au为催化剂比无催化剂反应速率增大了多少倍。 南京医科大学药学院 许贯虹 催化剂的特点 * 具有选择性 可逆反应中，催化剂同时催化正反应和逆反应的反应速率，不改变平衡常数，改变平衡到达的时间 催化剂参与整个反应过程，但反应前后质量及化学组成不变 催化剂不改变自发反应的方向 催化剂用量少，效果明显 南京医科大学药学院 许贯虹 生物催化剂——酶 * 酶(enzyme)：在体内有特殊的空间结构 底物(substate)：被酶催化的物质 酶催化反应机制示意图 南京医科大学药学院 许贯虹 酶的特征 * 高度特异性 高度的催化活性 必须在一定的pH和温度范围内才能有效的发挥作用 它的选择性超过了任何人造催化剂，例如脲酶它只能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳，而对其他反应没有任何活性 它比人造催化剂的效率高出109至1015 倍。例如一个过氧化氢分解酶分子，在1秒钟内可以分解十万个过氧化氢分子。 反应条件温和 常温、常压 南京医科大学药学院 许贯虹 【例】 酶催化反应 * 尿素水解反应为 CO(NH2)2 + H2O ?? 2NH3 + CO2。 已知反应在373K时为一级反应，速率常数为4.2?10-5s-1，活化能为134 kJ?mol-1。如为尿酶催化，在294K时，其速率常数为3?104s-1，反应的活化能为43.9 kJ?mol-1。试计算： 294K时酶促反应与非酶促反应半衰期各为多少？ 非酶促反应速率在什么温度时才能与294K时酶促反应的速率相等。 南京医科大学药学院 许贯虹 * 【解】 （1）非酶促反应半衰期为 南京医科大学药学院 许贯虹 * 酶促反应半衰期为 南京医科大学药学院 许贯虹 * （2）非酶促反应速率与294K时酶促反应的速率相等，则 南京医科大学药学院 许贯虹 * 化学反应速率 平均速率 瞬时速率 有效碰撞理论 内 因 外 因 Ea 浓度 温度 催化剂 质量作用定律 时间与浓度的关系 阿伦尼乌斯方程 过 渡 态 理 论 南京医科大学药学院 许贯虹 反应分子数 * 反应分子数：在基元反应中，同时直接参加反应的粒子（分子、原子、离子）的数目 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数只适用于基元反应 南京医科大学药学院 许贯虹 （一）质量作用定律 * 一定温度下，基元反应的反应