DSC测定比热容.pdfVIP

比热容的测定 如前所述DSC 测量的是试样吸热或放热速率，纵坐标为dH ／dt 。在比热容测定中直接 测定纵坐标的位移。因为热容C =dH/dT ，与吸热或放热速率之间的关系可注下式表示： p 式中dH ／dt ＝β是升温速率． 根据物理化学原理，在不作非体积功的等压过程中，在没有物态变化和化学组成变化时， 等压热客为 而比热容为 变换( 1.44)和(1.45)式，得到结果和( 1.41)式一样．即 由(1.41)式可见，dH/dt 为热焓变化速率。正是DSC 曲线中的纵坐标。dH ／dt 为升温速 率β，m 为试洋质量，C 是比热容[单位为J ／(g ·K)] ．因此，用DSC 测定比热容是非常方便 的．测定方法有直接法和间接法( 比例法)两种。直接的方法就是在 DSC 曲线上，直接读取 纵坐标dH/dt 数值和升温速率β，一同代人( 1.41)或(1.42)式，求山比热容C．但是这种方法 往往引起很大的误差，这些误差主要是由于仪器造成的，包括以下几方面：第一，在测定的 温度范围内，dH/dt 不是绝对线性的；第二，仪器校正常数在整个测定区不是一个恒定值； 第三，在整个测定范场内，基线不可能完全平直．为了减少这些误差，一般采用间接法测定 比热率． 间接法是用试样和一标准物质在其他条件相同下进行扫描，然后量出二者的纵坐标进行 计算．标准物要求在所测温度范围内没有化学的和物理的变化，并且比热容已知．常用的标 准物是蓝宝石 (要求不高时也可用α—A1 O ) ．具体作法是在DSC 仪器上，先用两个空样 2 3 品皿，以一定的升温速度作一条基线，然后放入标进物蓝宝石样品在用同样条件作一条DSC 曲线，再用同样条件，作未知试样的DSC 曲线，如图1.33 所示．根据(1.41)式，在某一温 度下，试样的热始变化率为 蓝宝石热焓变化率为 两式相除得 所以，试样的比热容C 为 式中C 为试样的比热容[J/(mg ·K)]，C’为标准物(蓝宝石) 的比热容[J/(mg ·K)]， m 为试样重量(mg) ，m ’为标准物(蓝宝石)重量(mg) ，y 为试样在纵坐标上的角高．y ’为标准 物(蓝宝石)在纵坐标上的偏离． 从图 1.33 上量取y ’，y 的长度，代入( 1.47)式，就可计算出试样的比热容． 图 1.34 示出聚碳酸酯树脂的比热容测定。当试样发生破璃化转变时，热容变化明显， 用这种方法测定比热容不但可以求出破璃化转变前后热容的数值，而且也可以测出玻璃化转 变的温度值． 由DSC 技术测得物质比热容数值后，还可用下列方程的图解积分法，计算物质的热力 学参数： 目的Perkin—E1mer 公司出售的DSC-2C，DSC-7 都有测定比热容的软件．