5.4黏土—水系统胶体化学.ppt

第四节 黏土—水系统胶体化学 一、黏土的荷电性 B、粘土负电荷还可以由吸附在粘土表面的腐植质离解而产生 黏土表面常吸附一些腐殖质，腐殖质的羧基产生离解，解离出H+而产生负电荷。羧基上的H+解离出来以后，羧基就变成带负电的离子团。 随pH值改变，碱性环境有利于H＋离解产生更多负电荷 pH＞8，溶液中的H+离子数量非常少，此时吸引在边面上的H+离子更少，综合的结果带负电。 两性电荷——由于断键引起的可局部吸附正电荷或负电荷，即因pH不同而有不同电荷的现象角两性电荷。 由于阳离子交换容量通常代表了粘土在一定pH条件下的净负电荷数，各种粘土矿物交换容量数值相差巨大；故可通过测定粘土阳离子交换容量鉴定矿物组成 四、黏土—水系统的胶体性质 作 业 概念：表面与界面 定向作用力、诱导作用力、分散作用力 P140 4-2 4-3 4-6 P141 4-7 4-8 2、触变产生的原因 ――Hoffman模型 Hoffman模型又称为“纸牌结构”或“卡片结构” A、泥浆胶溶：粘土颗粒的活性边面正电荷被中和而使颗粒间相互排斥而分散 面－面结合 B、不完全胶溶：少量正电荷未被中和，棱边负电荷不足以排斥板面负电荷而聚集 结果：形成局部边－面、边－边结合 高岭石触变结构示意图 疏松网架结构 六角片状粒子 三维网络架状 空隙包裹大量自由水 局部边－边（面）结合 Hoffman模型： 不完全胶溶的体系中，局部边-面/边-边聚合组成三维网络，包裹大量自由水的结构，使得体系变得粘稠(高粘度)； 边－面斥力→稍加剪切力即可破坏三维网络，释放自由水，体系变得稀释而恢复流动性； 边－面引力→静止后，重新生成网络结构 在变化中，动力学因素→结构重建需要一定、时间过程 3、触变影响因素 A、泥浆含水量： 水多→胶粒间远→边面引力小→胶粒定向性弱→不易形成触变结构 反之，在胶溶泥浆的含水范围内，泥浆越稠，粒子相互接触，越易形成触变结构。 B、粘土矿物组成： 矿物结构遇水膨胀，水的渗入有两种方式： 水渗入颗粒间（高岭石、伊犁石） 水渗入单位晶格间。 蒙脱石等具有两种形式的水化膨胀，遇应力破坏时释放的水多，静止时“消耗”的水亦多，触变明显 C、粘土胶粒大小及形状： 粘土胶粒细小→活性边面多→易形成触变结构； 粘土胶粒形状不规则→形成卡片结构时需要的颗粒数少→易形成触变结构 D、电解质种类及数量： 触变效应与吸附的阳离子及吸附离子的水化有关。 吸附阳离子→电价低、半径小→粘土的结合水多→触变性下降 临界Zeta电位 粘土胶粒 ζ-电位 ≤ 略高于 高于 聚沉 稳定 触变性 （静止：边面 吸引，卡片 结构） E、温度： 温度↑→热运动（布朗运动）↑→颗粒间联系↓→触变性↓ * * （四）粘土的可塑性 1.粘土的可塑性是对 泥团系统而言： 粘土＋水(一定比例) → 泥团 可塑性 剪切力＞某屈服值 任意塑型 应力消除 形状保持 面团？橡皮泥？… 塑性的产生机理 粘土－水界面键力的作用； 牢固结合水、松结合水、自由水 静电引力和斥力的作用； 颗粒间隙间毛细管作用 2、粘土中颗粒间作用力 粘土中颗粒间吸引力：范围为20埃左右 引力 斥力 1.范德华力 2.局部边－面的静电引力 3.毛细管力。 其中毛细管力为最主要的作用力 粘土中颗粒间斥力：范围为200埃左右 粘土表面带电荷 静电斥力 Clay Clay 同性相斥 颗粒间力的平衡： 吸引力和排斥力均随颗粒间距离而变化。在某一适当距离，两力达到平衡。受外力作用时，合力线向上移动，颗粒间距离改变 外力去除后，在吸引力作用下颗粒间距离恢复原状(对应于弹性变形) F 弹性变形 外力较大：颗粒间发生相对位移→ 在新位置上重新形成吸引力→外力去除→颗粒在新位置形成平衡(塑性变形) 塑性变形 F 外力很大→颗粒间距离超出吸引力范围→只有排斥力作用:泥团断裂 F 泥团断裂 水膜厚 吸引力 排斥力 吸力为主→可塑 含水量 颗粒间：引力＋斥力 含水量大 含水量