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第一章 绪论 复习与习题 高分子化学发展简史 赛璐珞 第一个合成塑料(1872年工业化) 赛璐珞 celluloid (Xylonite) 假象牙;电影胶片 发明人:Parkesine, John Hyatt 即硝化纤维或纤维素硝酸酯+樟脑 特点:坚硬 合适的韧性 在潜入物体周围有“后收缩” 缺点:易燃、不耐化学腐蚀 本章复习 1. 高分子基本概念: 习 题 1. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH 共聚物类型 Types of Copolymers 共聚物按大分子链中单体链节的排列方式可分为 ⑶ 嵌段共聚物 (block copolymer)共聚物分子分别由M1及M2的长链段构成 ⑷ 接枝共聚物 (graft copolymer) 高分子的聚集态结构: 指在分子间力作用下大分子相互敛集在一起形成的组织结构。 它包括晶态结构、非晶态结构、部分晶态 6、聚集态 高分子的力学状态:聚合物对外场特别是外力场的响应特性来划 分的物理状态。 非晶态聚合物的三种力学状态 将一非晶态高聚物试样,施一恒定外力,记录试样形变 随温度的变化,可得到温度形变曲线或热机械曲线 玻璃态 高弹态 粘流态 玻璃化转变温度(Tg) 粘流温度(Tf) 非晶态高分子的温度-形变曲线 1.玻璃态 TTg (1)运动单元:链段的运动处于冻结状态,只有小尺寸单元的运动或键长、键角的改变(外力作用,顺时弹性形变)。 (2)力学特征:形变量小(0.01 ~ 1%),模量高(109 ~ 1010 Pa)。形变与时间无关,呈普弹性。 (3)常温下处于玻璃态的聚合物通常用作塑料。PS、PMMA、PVC等。 玻璃化转变区 (1)链段运动逐渐开始 (2)形变量ε增大,模量E降低。 (3)Tg定义:玻璃态向高弹态转变的温度,即链段开 始运动或冻结的温度。 Td Tf Tg 2.高弹态 Tg ~Tf (1)运动单元:链段运动 (2)力学特征:高弹态 形变量大,100-1000﹪ 模量小,105-106Pa 形变可逆,但松弛时间较长 (3)常温下力学性质处于高弹态的高聚物用作橡胶材料 粘流转变区 (3)Tf —高弹态和粘流态之间的转变温度,即整链开始 运动的温度。 (2)形变量加大,模量降低,宏观上表现为流动 (1)整链分子逐渐开始运动, Td Tf Tg 3.粘流态 T﹥Tf (1)运动单元:整链分子产生相对位移,产生不可逆形变 (2)力学特征:形变量更大 模量更低 (3)Tf与平均分子量有关 Td Tf Tg (5) CH2CH2CH2O |__________| 2、求下列混合物的数均分子量、重均分子量和 分子量分布指数。 a、组分A:质量 = 10g,分子量 = 30 000; b、组分B:质量 = 5g,分子量 = 70 000; c、组分C:质量 = 1g,分子量 = 100 000 解:数均分子量 重均分子量 分子量分布指数 / =46876/38576 = 1.22 / 1. 下列哪种物质不是聚合物? ----------------------( A ) A.葡萄糖 B.聚乙烯 C.纤维素 D.胰岛素 2. 尼龙-66是哪两种物质的缩聚物-----------------( C )A. 尿素和甲醛 B. 苯酚和甲醛 C. 己二酸和己二胺 D. 氯乙烯和乙烯醇 选择题 3. 聚乙烯醇的单体是--------------------------------( D ) A 乙烯醇 B 乙醇 C 乙醛 D 醋酸乙烯酯 4. 交联度低的支链型高聚物在适当溶剂中可----
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