5.发射光谱定性定量分析.ppt

内标法的条件： 为提高分析准确度，选择内标元素和分析线时，尽量使元素的蒸发条件和激发条件的波动对两条谱线产生相同或相近程度的影响。 内标法应满足一些条件： a.内标元素含量一定 b.内标元素的试剂纯度要高，不含分析元素 只有经过上面条件的选择，才能使A、b为常数，谱线的相对强度基本不受实验条件的影响。 c.分析元素和内标元素的蒸发性质相似 d.分析线与内标线或者都是离子线，或者都是原子线，必须具有相近的激发电位与电离电位 e.两线的波长、强度要尽量接近 f.分析线对无自吸或自吸很小 序号 元素 谱线波长（nm） 强度 激发电位 （ev） A Mg 280.27 (??) 300 4.02 B Pb 309.29 (?) 125 23.59 C Mg 309.69 (?) 150 4.72 D Pb 293.31 (?) 200 8.37 E Mg 292.88 (??) 200 3.15 F Pb 279.80 (?) 250 5.01 用AES法测定Mg合金中的Pb的含量，在下列光谱中最适合的分析线的是（ ），内标线是（ ）。 发射光谱定性 及半定量分析 分析速度快，多元素同时分析，试样用量少，分析元素范围广，70多种元素可用于分析，灵敏度高，能检测微量与痕量元素 一 、光谱定性分析的特点 目前应用最广泛、最简便的一种 定性分析方法 根据对分析要求的准确度不同： 分析方法 相对误差（%） 定性分析 ±300 半定量分析 ±20~±300 定量分析 ±20 发射光谱分析 定性 半定量 定量 二、 光谱定性分析依据 利用元素的特征谱线定性，也就是说根据谱线出现的波长位置来判断试样中存在哪些元素 实际定性分析中，我们只要找出某种元素的2～3条灵敏线，即可判断该元素存在与否。 灵敏线：强度大，具有较低的激发能和较高的跃迁几率。可以是原子线也可以是离子线。 灵敏线多是一些共振线，而第一共振线是最灵敏线。 分析线应该有足够的强度，一般选用最后线为分析线，当样品浓度含量高时，不选用最后线做判断，谱线有自吸，而选用特征线或特征线组。 2. 分析线不应当与其它干扰谱线重叠。为保证检出可靠，选用2-5条谱线相互验证。 分析线的选择原则： 一般将各元素的分析线按波长位置分插在铁光谱图相应的位置上，制备了“元素标准光谱图” 三、 光谱定性分析的方法 标准图谱比较法－铁光谱比较法 采用铁光谱作为波长标尺，来判断其它元素的谱线。 铁的外层电子较多，谱线较复杂，在常用的光谱分析范围内（210－660 nm）约有4600条谱线，其中每条谱线的波长都作了精确的测定，载于谱线表内，所以将铁光谱作为波长标尺。 如果未知元素的谱线与“元素标准光谱图”中标明的某元素谱线位置重合，该元素有可能存在。通常选择2～3条灵敏线进行比较，即可判断未知试样中存在的元素。 定性分析时，将试样和纯铁并列摄谱，将摄取的谱片与“元素标准光谱图”进行对照比较 定性分析时若找到某元素的一条谱线，还不能确认该元素存在，必须继续进行验证 1. 查找该元素的其它灵敏线或其它特征线，一般有两条以上 的灵敏线出现，才能确定该元素存在。 2. 逐个检查可能干扰元素的灵敏线，如果光谱中不出现干扰元素的灵敏线，则认为分析线不受干扰。 3. 当分析元素灵敏线被其它元素重叠干扰但又找不到其它灵敏线做判断时，可在该线附近找出一条干扰元素的谱线，比较它们的强度，如分析元素灵敏线的强度大于干扰谱线的强度，仍可判断该分析元素存在。 2. 标样比较法： 适于分析试样中某几种指定元素 将试样与待测元素标样并列摄谱，然后比较它们的光谱图。若两样品谱线出现在同一波长位置，则说明某元素的谱线存在。 例： 四、光谱定性分析的过程 试样处理—摄谱—译谱—量的估计 金属或合金：直接做电极 矿石：磨成均匀粉末放入电极小孔 溶液：原液蒸干，磨成均匀粉末放入电极小孔 有机物：灰化后残渣放入电极小孔 微量成分：分离浓缩微量组分 （一） 试样的处理 （二 ）摄谱 （实验条件的选择） 3. 狭缝的选择 定性：5～7 ? 定量：20～30 ? 1. 光源的选择 2. 电极的选择 电极材料 孔深，孔壁，孔径的选择 孔深 浅：适于难挥发元素 深：易挥发元素 e 采用不同电流时的分段曝光法，使易挥发元素和难挥发元素分别检测，复杂样品常采用此法 F 使用哈特曼光阑达到并列摄谱 摄谱时应注意： a 样品必须燃尽 b 选用色散率适中的中型摄谱仪 c 定性分析中采用直流电弧 d 采用较小的狭缝5～7 ?m，减小谱线重叠干扰 移动哈特曼光阑截取狭缝不同的高度，使摄取的谱线落在感光板的不同位置，便于比较。 （三）译谱