第二章 漆膜的形成及有关性质课件.ppt

第二章　漆膜的形成及有关基本性质;(3)明显结晶作用会使聚合物不溶于一般溶剂，只有极强的溶剂才有可能使结晶性显著的聚合物溶解，在某些情况下，甚至强极性溶剂也无效;(4)结晶会影响附着力。;2.2粘度（viscosity）的基本概念;液体和固体的区别在于其粘度不同，那它们的数值差别到 底有多少? 水 　　　　　　　　 　0.001Pa·s 液体涂料(用于刷涂) 　0.1-0.3Pa·s 触干漆膜　　　　　　　103 Pa·s 实干漆膜　　　　　　　108 Pa·s 玻璃　　　　　　　　　1012 Pa·s ;汐枪诱惮豁瞧以均妖织泞白喷彻仗带决胳续掷晃壮你迪捏稠授甸尝坍买讹第二章 漆膜的形成及有关性质课件第二章 漆膜的形成及有关性质课件;2.3　聚合物溶液的粘度与分子量的关系; 当高分子进入溶液后所引起的液体粘度的变化，对于这种粘度的变化，可以采用几种不同的参数来表示： （1）相对粘度（粘度比） （＞1，无因次） （2）增比粘度(粘度相对增量) 　　　　　（无因次） （3）比浓粘度(粘数) 　　　(mL/g) （4）对数比浓粘度 　　(mL/g) （5）特性粘数(极限粘数) 　　　　　　　(mL/g);[η]定义为在溶液浓度无限稀释(趋于零时)的比浓粘度或对数比浓粘度。其数值不随浓度而变，在规定的浓度及溶剂中，决定于聚合物的结构及其分子量。其意义可以看作是单个聚合物分子在溶剂中所占的体积的大小（mL/g），可反映聚合物相对分子质量的大小。 　　对于同一聚合物，在不同溶剂中由于链的伸展情况不同，其[η]是不同的。在良溶剂中[η]较大，因为链是伸展的，而在不良溶剂中[η]较小，因为链是蜷缩的。可用特性粘数来测定分子量，常用下列公式： 　　 　　式中K，α值和所用溶剂及聚合物本身有关。一般聚合物在良溶剂中，α值在0.7-1之间，而K值较小。在不良溶剂中，值在0.7-0.5之间，K值较大。因此测得[η]值时，需说明其所用的溶剂。 ;;(2)粘度与温度的关系 　　一般是温度升高，粘度下降。 　　某些聚合物溶液的浓度达到一定程度或温度降低时，溶液会失去流动性，这时即为冻胶，冻胶是由非键力交联形成的，如氢键或范德华力，加热可将其拆散，使冻胶溶解。上述的冻胶为分子间交联的冻胶。 　　另一种为分子内交联的冻胶，即分子内形成非键力的交联，此时高分子链成为球状结构不能伸展，粘度很低，若将此溶液真空浓缩成为浓溶液，其中每一个聚合物分子本身便是一个冻胶，因此可以得到粘度低而浓度高的溶液。 　　冻胶与凝胶的区别。凝胶是聚合物链间由化学键形成的交联结构的溶胀体，不溶，不熔，它既是高分子的浓溶液，又是一种高弹性的固体，小分子物质能在其中渗透或扩散，能溶胀，不能溶解。和分子内交联冻胶相似，可以将一些微小的凝胶看成是分子内交联的凝胶，一般称为微凝胶．;粘度测定方法;（2）涂料粘度测定：　GB/T 1723-93;（3）旋转粘度计;2.3.3 聚合物的分子量与分子量分布 ; 聚合物的性能与分子量呈正相关，而加工性与分子量呈负相关。 分子量与分子量分布对于性能的影响直接影响涂料配方的设计。分布太宽往往不能用于涂料。 当我们希望制备高固体份的涂料时，分子量分布更是一项决定性的指标，发展窄分布的聚合物制备方法是非常重要的。将在高固体份涂料一章详细介绍。 ;　　如以聚甲基丙烯酸甲酯为主体的丙烯酸热塑性涂料为例，一方面希望在应用粘度下具有最高的固体份，另一方面希望所得漆膜具有最好的保光性（光泽保持率）。二者平衡的结果是分子量大约定在90000左右为宜。;2.4无定形聚合物的玻璃化温度（Glass-transition temperature）与自由体积理论 ;2.4.1 自由体积理论;　　链段运动的冻结实际上意味着自由体积的冻结，因为自由体积无法通过链段的运动而排出。这样自由体积在温度降低到链段运动被冻结的温度时就达到了其最低值，因此聚合物的玻璃态可以看作是“等自由体积状态”。 ;2.4.2 自由体积与粘度的关系;　　涂料中漆膜触干、实干既是粘度大小的反映，也是自由体积大小的一种反映，因而也和T-Tg有关，它们的对应关系大致是： 触干 　T－Tg≤55℃ 实干 　T－Tg≤25℃ 玻璃态　T－Tg≤0 在涂装过程中，液态油漆变为坚韧固体的过程是一个涂膜的玻璃化温度不断增加的过程。;　　高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大,玻璃化温度越低。;2.4.3影响玻璃化温度的多种因素;　　化学结构包含主链结构和取