化工热力学2流体的P-V-T关系课件.ppt

;本章目的： 1. 流体的P-V-T关系可直接用于工程设计，如： （1）一定P、T下求V （2）流体输送管道的选取 （3）储罐的压力 2. 利用可以直接测量的热力学性质（如P、V、T、Cp、Cv等）计算不可以直接测量的热力学性质（如H、S、U、A、G、γ等）;本章要求： 了解纯物质的P-T图和P-V图 正确、熟练地应用R-K方程、两项Virial方程计算单组分气体的P-V-T关系 正确、熟练地应用三参数普遍化方法计算单组分气体的P-V-T关系 了解计算真实气体混合物P-V-T关系的方法，并会进行计算。;本章重点： R-K方程、两项Virial方程、三参数普 遍化方法 难 点：纯物质的P-V-T图、真实气体混合物P- V-T关系的混合规则;2.1 纯物质的p-V-T关系 2.2 气体的状态方程 2.3 对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的p-V-T关系 2.5 液体的p-V-T性质;2.1 纯物质的p-V-T关系;图2.2 纯物质的P-T图;1-2线 汽固平衡线（升华线）;图2.3 纯物质的P-V图;T1;2.2 气体的状态方程（Equation of state）;2.2 气体的状态方程;2.2 气体的状态方程;2.2 气体的状态方程;2.2.1 理想气体方程 ;2.2.2 立方型状态方程;●第一个同时计算汽，液两相，表达临界点的方 ●形式简单，a，b是常数，准确度低，实际应用少 ●其它立方型方程的基础 ;（1）Redlich-Kwong (RK )方程;（2）Soave-Redlich-Kwong (SRK )方程;SRK方程的特点：;（3）Peng-Robinson (PR)方程;（4）立方型状态方程的根及其求解方法;解：;（2）RK方程;（3）SRK方程;代入式(2-8) ; 但大多数情况是由T和P求V，这时方程是一个较复杂的一元三次方程，有如下两种求解方法：; 例2.2 试用SRK和PR方程分别计算异丁烷在300K，3.704×105Pa时饱和蒸汽的摩尔体积。其实验值V=6.081m3/kmol。;;脏叛脑跪坍户锡破乒柄巳枢钨兽抢镣细蜗综召妓一常已戳辐眠跋嘴西幼郝化工热力学2流体的P-V-T关系课件化工热力学2流体的P-V-T关系课件;2.2.3 多常数状态方程;（1）维里方程（Virial Equation）;注意：B≠B′ C≠C′ D≠D′;（b）两项维里方程;（c）应用范围与条件;2.3 对比态原理及其应用; 例如：H2 和N2这两种流体 对于H2 状态点记为1，P1 V1 T1 Tr1 =T1/TcH2 Pr1=P1/PcH2 对于N2 状态点记为2，P2 V2 T2 Tr2 =T2/TcN2 Pr2=P2/PcN2 当Tr1 =Tr2，Pr1=Pr2 时，此时就称这两种流体处于相同的对比状态，在这一点H2和N2表现出相同的性质。;对比态原理的应用范围：;2.3.2 以偏心因子为三参数的对比态原理; J. S. Pitzer（皮策）提出的物质分类： （1）简单流体：球形的单原子分子，如Ar、 Kr、Xe （2）球形分子：如新戊烷，球形分子的核半径≠0 （3）非球形的非极性分子，近似将核当做细棒 （4）极性分子;（1）偏心因子ω;Pitzer发现： （1）球形分子，如Ar、 Kr、Xe做logPrs ～ 1/Tr图，其斜率相同，且在Tr=0.7时， logPrs=-1。 （2）作非球形分子的logPrs ～ 1/Tr线，皆位于球形分子的下面，随物质的极性增加，偏离程度愈大。;定义ω：球形分子在Tr=0.7时的对比饱和蒸汽压的对数减去任意物质在Tr=0.7时的对比饱和蒸汽压的对数，就成为该物质的偏心因子。 数学式：;偏心因子物理意义表现为： ○其值大小是反映物质分子形状与物质极性大小的 量度。 ○对于球形分子（ Ar、 Kr、Xe等），ω=0 对于非球形分子， ω≠0 且ω ＞0 ○物质的ω可通过查表得到，教材附录二中给出了许 多物质的偏心因子ω，可查 取。;（二）普遍化关系式;〈1〉压缩因子;(2)普遍化的压缩因子法—普压法;Z0和Z1的表达式是非常复杂的(Pr和Tr的复杂函数)，一般用图和表来表示。 Z0—用图（附录三—表