第10章醚和环氧化合物g.ppt

* * * * * 第十章 醚和环氧化合物 * = 10.1 醚和环氧化合物的结构 键角 104.5° 108.9° 110° 61.5° O ： SP3杂化 醚键： —O— * 10.2 醚和环氧化合物的分类和命名 (1) 分类 单醚 CH3—O—CH3 混醚 CH3CH2—O—CH3 环醚 环氧化合物 * (2) 命名 * 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.3.1 工业合成 醇脱水制单醚 乙烯催化氧化制环氧乙烷 * 10.3.2 Williamson合成法(制混醚) * 10.6 醚和环醚的化学性质 醚的化学性质稳定，常作溶剂 环氧化合物因分子内张力，易开环 10.6.1 金羊盐的生成(弱碱性) 醚与强酸形成金羊盐 * 醚与缺电子的Lewis酸络合 * 10.6.2 酸催化碳氧键断裂 ? 金羊盐的形成使醚键易断裂 伯烷基醚按SN2历程反应 ? I-与空间位阻小的甲基作用，Zersel甲氧基测定法 * (2) 叔烷基醚按SN1历程反应 (3) 环氧乙烷按SN2历程反应 * (4) 不对称环氧化合物按SN1历程反应 10.6.3 碱催化碳氧键断裂 (1) 醚分子中的碳氧键在碱中无反应 * (2) 环氧化合物按SN2历程反应 * 10.6.4 环氧化合物与Grignard试剂的反应 与碱催化碳氧键断裂相同 * 10.6.5 Claisen重排 (1) 苯基烯丙基醚在加热下通过σ键迁移，分子内重排生成邻烯丙基苯酚 * (2) 若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基，在对位重排 * 10.6.6 过氧化物的生成 乙醚、四氢呋喃等低级醚虽然对氧化剂较稳定，但长期与空气接触或经光照，自动氧化成过氧化物，并进一步聚合 一般认为氧化发生在α-H键上 ① 过氧化物不易挥发，受热后易分解爆炸 * ② 保存醚加入抗氧剂： 少许Na或Fe屑 0.05μg /g二乙基氨基二硫代甲酸钠(市售乙醚) 对苯二醌 ③ 检查过氧化物： 加入KI，若有I2游离，使淀粉变蓝或紫色 KI-淀粉试纸变蓝 FeSO4-KCNS溶液变红，生成[Fe(CNS)6]3- ④ 除去过氧化物： 加入还原剂 Na2SO3、FeSO4摇荡 * 作业 P374 习题10.4 P375 （一） * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *