第四与章_紫外-可见分子吸收光谱法.pptVIP

二、分子吸收光谱的分类和特征 紫外-可见 电子光谱 ?Ee =1 - 20 eV 红外 振动光谱 0.05-1 远红外 转动光谱 0.005-0.05 分子的电子光谱的特点： 在波长范围内按一定强度分布的谱带 —带光谱 波长位于紫外-可见区 可进行分子的定性和定量分析 可用于一些物理化学常数的测定（如平衡常数等） 仪器结构简单、价格便宜 应用范围广泛（无机离子、有机化合物、生物大分子分析等） 影响紫外-可见光谱的因素 共轭效应：?电子共轭体系增大，波长红移、吸收增强； 取代基影响：能够引起?电子永久性转移的取代基使波长红移（助色团）； 溶剂影响：一般情况下分子的激发态极性大于基态，因此溶剂极性增大有利于激发态稳定，能量降低，波长红移。 思考题 UV-VIS的理论灵敏度为 4.4 x 10-8 M，这一极限值能够从哪几个方面突破？请你提出有效的方法。 Development of nanoparticle labels to DNA and Protein-chips Chemiluminescence Sensors based on Enhanced emission on Rare-earth doped nanoparticles A=?HB（c- [B-]) +?B-[B-] = ?HBc+[B-] (?B-- ?HB) 同样由（2）得： A=?HB[HB]+ ?B-(c-[HB]) = ?B-c+[HB] (?HB- ?B-) [B-] = ?HB A -?HB c ?B-- 则：A=A HB +AB-=?HB[HB]+ ?B-[B-] (2) ?[HB]= ?B-c-A ?B-- ?HB (3) (4) 将（3）（4）代入（1）中： Ka = [H+] [B-] [HB] C=[HB]+[B-] Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Ka= [H+](A -?HB c) ?B-c-A A HB = ?HB c AB-= ?B-c 定义： ? A -AHB Ka= [H+] AB--A pKa=pH+lg A -AHB AB--A Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、测量误差 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 相对误差 T Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 只有当 则 测量误差最小，此时 - logT = log e = 0.434 = A 即吸光度为0.434时，浓度测量才具有最小相对误差。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、紫外-可见分子吸收光谱的发展 1、光声光谱 激光光源 吸收池 光声传感器 记录装置 不仅可用于液体样品、也可用于固体样品 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011