第十与一章荧光分析法.pptVIP

第十一章 荧光分析法;概述;分类 ;第一节 荧光分析法的基本原理 一、分子荧光 （一）分子荧光的产生 1.分子的电子能级与激发过程 分子的电子能级中包括振动能级和转动能级;被激发跃迁过程中： 通常电子不发生自旋方向的改变,电子对自旋相反， 总自旋量子数s为0,处于激发单重态。 电子发生自旋方向的改变,电子对自旋相同，总自旋量子数s为1,处于激发三重态，比激发单重态能量低。;hγ（荧光）;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;1）振动弛豫 激发态分子通过与溶剂分子碰撞而将部分能量传递给溶剂分子，其电子由同一电子能级激发态的较高振动能级回到最低振动能级的过程。10-12 s 2）内部能量转换 两个电子激发态能级相差较小，振动能级部分重叠，电子由高电子能级转移到低电子能级的过程。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;1）振动弛豫 激发态分子通过与溶剂分子碰撞而将部分能量传递给溶剂分子，其电子由同一电子激发态的较高振动能级回到较低振动能级的过程。10－12 2）内部能量转换 两个电子激发态能级相差较小，振动能级部分重叠，电子由高电子能级转移到低电子能级的过程。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;3）外部能量转换 激发态分子与溶剂分子或其他溶质分子碰撞以热的形式释放能量。发生在第一激发态或激发三重态最低振动能级向基态转换的过程。 4）体系间跨越 不同多重态,有重叠的振动能级，分子由激发单重态跨越到激发三重态的过程，电子自旋反转。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;3）外部能量转换 激发态分子与溶剂分子或其他溶质分子碰撞以热的形式释放能量。发生在第一激发态或激发三重态最低振动能级向基态转换的过程。 4）体系间跨越 不同多重态,有重叠的振动能级，分子由激发单重???跨越到激发三重态的过程，电子自旋反转。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;5）荧光发射：电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态 (S1 → S0)发射荧光的过程约为： 10-7～10 -9 s 。由于振动弛豫和内转换损失部分能量，发射荧光的能量比分子吸收的能量小，波长要长； 6）磷光发射：电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态 （ T1 → S0跃迁）；磷光能量更低，波长更长。 发光速度很慢： 10-4～10 s ，光照停止后，可持续一段时间; （二）荧光的激发光谱和发射光谱 1.激发光谱： 表示不同激发波长的辐射引起物质发 射某一波长荧光的相对效率。 荧光强度（F）与激发波长（λex） 的关系曲线。 2.发射光谱（荧光光谱）： 保持激发光的波长和强度， 测定发射的荧光在各个波长下的相对强度， 记录荧光强度（F）对发射波长（λem） 的关系曲线。;3.溶液荧光光谱的特征 1）斯托克斯位移 发射波长总大于激发波长的现象。 原因：内转换和振动弛豫；激发态分子与溶剂分子 的相互作用；返回到基态的不同振动能级 2）荧光光谱的形状与激发波长无关 电子跃迁到不同激发态能级，吸收不同波长的能量， 产生不同吸收带，但发射的荧光光谱只有一个发射带。 原因：均回到第一激发单重态的最低振动能级再跃