第二篇 热力学第一定律2015-3-3.pptVIP

00-7-23 * 例题：已知25℃时苯乙烯（ g ）的 =－4437 kJ·mol-1 试求25℃时苯乙烯（ g ）的 。 解：C6H5C2H3（ g ）+ 10O2 = 8 CO2（g）+ 4 H2O（l） = =∑νB （ C6H5C2H3，g ）= [8×（－393.51）+ 4 ×（－285.83）－（－4437 ）] kJ·mol-1 = 145.6 kJ·mol-1 00-7-23 * (黑板讲)讨论：（1） = 0 ， 基希霍夫公式为： （2） = 常数，基希霍夫公式为： （3） = f (T) ，基希霍夫公式为⑴.定积分式 ⑵.不定积分式 三、标准摩尔反应焓与温度的关系——基希霍夫公式 1.积分式（注意使用条件）；2.微分式； 00-7-23 * 例2.8.3 00-7-23 * 四、非恒温反应过程热的计算 1.最高火焰温度的计算（Q = △H = 0） 2.恒容绝热反应的最高温度和最高压力的计算（Q = △U = 0） 例1. 例2.（见黑板） 00-7-23 * Q = △U = 0 例：P95，第2.35题（作业） 00-7-23 * §2.9 节流膨胀与焦耳-汤姆逊实验 一、焦耳-汤姆逊实验 节流膨胀：在绝热条件下，气体始末态压力分别保持恒定下 的膨胀称为节流膨胀。 二、节流膨胀的热力学特征及节流膨胀系数（黑板讲） 1.节流膨胀的热力学特征： 2.节流膨胀系数及其正负号分析： 对于理想气体： U = f (T) ； H = f (T) 对于真实气体： U = f (T，V ) ； H = f (T, p) △U 和△H 计算式不同： 00-7-23 * μ J-T ＞0，表示膨胀后T降低，致冷。 μ J-T ＜0，表示膨胀后T升高，致热。 μ J-T ＝0，表示膨胀后T不变。 每种气体均存在自己的转换曲线。 μ J-T ＝0 的点连起来的曲线叫转换曲线。 μJ-T 的符号分析： 00-7-23 * 补充题： 00-7-23 * 补充题： 1、 2、 已知：100 oC 水的摩尔蒸发焓为40.668kJmol-1 00-7-23 * 第二章 热力学第一定律 §2.1 基本概念及术语 一、系统与环境 定义：被人们研究的那部分物质叫系统。 系统以外与系统有密切联系的那部分物质叫环境。 例：1、研究反应器中的全部物质的性质；2、研究汽缸内气体的性质； 3、研究正在喷射气体的钢瓶中剩余气体的性质； 注意：系统与环境之间总存在一个界面（实际的或假想的）。 2. 系统分类：⑴敞开系统；⑵封闭系统；⑶隔离系统 例： 二、系统性质 1.定义：由大量粒子构成的系统的一切宏观性质叫系统性质。 例如：T，P，ρ，η，V，m，n, U, H, S…… 2. 分类： 广度性质：该性质的数值与系统中物质的数量成正比，且具有加和性。 强度性质：该性质的数值与系统中物质的数量无关。 注意：（广度性质/ 系统的物质的量 ）= 强度性质 例如: 摩尔质量M、摩尔体积V m 00-7-23 * 三、状态与状态函数 状态 ⑴定义：系统所有性质的综合表现。例： ⑵状态与性质的关系：单值对应 ⑶描述一个状态最少要几个性质？ 单组分单相封闭系统：2个,（T，P） 两组分单相封闭系统：3个， （T，P，x） n 组分单相封闭系统：n+1 个，（T，P，x1， x2， x3….xn-1） 状态函数 ⑴定义：描述系统状态的一切宏观性质叫状态函数。 ⑵状态函数的特征： ①状态函数的数值只取决于系统的状态，状态变化时，状态函数也变化，其改变量△X=X2-X1 与途径无关；例题(见黑板) ②状态函数是全