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综述近年来固相微萃取的研究进展摘要：固相微萃取是新型的样品预处理方法，,随着对此技术发展的深入理解,新型SPME装置不断得到应用和发展。本文介绍了SPME的试验方法、原理、涂层的研究、涂渍方式的发展以及与各种仪器联用的发展情况。关键词：固相微萃取固相涂层综述1引言SPME是一种新型的无溶剂样品制备技术。,该技术是在固相萃取的基础上发展起来的一种崭新的萃取分离技术。固相微萃取技术(Solid Phase Micro2Extrac2tion,SPME)是80年代末发展起来,最先由加拿大Waterloo大学的Arthur和Pawliszyn等[1]提出,1993年,美国Supelco公司推出了商业化的固相微萃取设备。其主要优点是:在无溶剂条件下可一步完成取样、萃取和浓缩，对环境友好，节省了样品预处理时间;与气相色谱、高效液相色谱等仪器联用，可快速有效地分析样品中痕量有机物;重复性好，检出限达到μg/L，线性范围可达3一5个数量级以上[2];样品用量少，对待测物的选择性高;操作简便，更适合于现场应急检测[3]等。克服了传统的液液萃取、索氏萃取等具有大量使用有机溶剂和样品处理时间长、难用于挥发性有机物的分析等缺点。SPME与近年来新发展的样品前处理技术相比也具有独到之处,如超临界流体萃取装置价格昂贵,不适于水样分析;以溶剂脱附的固相萃取法回收率低;热脱附的固相萃取法需要专用的加热装置,且固体吸附剂的孔隙易被堵塞[4].固相微萃取技术几乎可以用于气体、液体、生物、固体等样品中各类挥发性或半挥发性物质的分析.SPME技术最先应用于环境监测，发展至今短短的10年时间,已在环境、生物、工业、食品、临床医学等领域的各个方面得到广泛的应用[5].　在SPME发展过程中,主要涉及到探针的固相涂层材料及涂渍技术、萃取方法、联用技术的发展、SPME理论的进一步完善和SPME的应用等几个方面.2固相微萃取装置固相微萃取装置(见图1)主要由两部分组成:一是由1 cm长的融熔石英纤维和涂在其表面的色谱固定液或吸附剂构成的萃取头,二是控制杆。测定时旋转控制杆,推出萃取头,浸于样品中或置于样品上空进行萃取,待吸附达到平衡后,将萃取头收纳于鞘内,不经任何溶剂洗脱直接进入气相色谱仪汽化室,再推出萃取头,热解吸后靠流动相将其导入,完成提取、分离、浓缩、测定。Fig. 1　Brief diagram of the apparatus for SPME1.压杆(Plunger)　2.手柄筒(Cylindrical handle)3.控制杆旋钮(Controlling shaft screw)4. Z型支点(Z2slot)　5.透视窗(Viewing window)6.针头长度定位器(Adjustable needle guide)7.弹簧(Spring)　8.密封隔膜(Sealing septum)9.隔膜穿透针(Partition membrane piercing needle)10.纤维固定管(Fiber fixing tubing)11.熔融石英纤维(Fused quartz2fiber)3固相微萃取的试验方法和原理3.1固相微萃取的试验方法SPME的试验方法有四种:直接法(Di2SPME);顶空法( HS2SPME);膜保护法(Membrane-2protected2SPME ) [6];衍生化法(Derivatization SPME)[7]。Di-SPME法:将萃取头直接插入样品中,分析物从样品中直接转移到涂层上。HS-SPME法:萃取头停留在样品上方的气相中。这种萃取方式使萃取头免受基质中不挥发的、大分子量的物质(如腐殖酸或蛋白质)的不利影响。Membran-protected-SPME:是通过一个选择性的膜将样品与萃取头隔离,膜允许分析物通过而阻塞干扰物。可实现样品的粗分离,增加选择性,还可保护萃取头,防止被基质污染。Derivatization-SPME:气相色谱法分离有机金属化合物时为了达到理想的挥发度,往往要进行衍生化。衍生化过程可以在样品中完成,或在萃取头的涂层上实现。常用的衍生化试剂有:格林试剂、四乙基硼化钠、硼氢化钠等。通过衍生化作用降低极性化合物的极性,并提高了涂层/水或涂层/气相的分配系数,待分析物的低极性衍生化产物更适合色谱的分离、检测。3.2固相微萃取的定量原理3.2.1　直接固相微萃取(膜保护法也适用)Louch等[8]研究了有机分子在涂层和水溶液中的分配过程动力学,提出了Di2SPME方法的数学模型,即对于单组分单相体系达到平衡时,待测物在涂层上的吸附量与其在样品中的初始浓度及在两相间的分配系数等因素有关:n =KfsVfC0Vs/(KfsVf+V)　其中,n为待测物在涂层上的吸附量,Kfs是待测物在涂层和样品间的分配系数,Vf、V