第4章玻璃的熔制.pptVIP

* 玻璃工艺学 * 第4章 玻璃的熔制 玻璃的熔制是将配合料经高温加热熔融成为均匀的、 无气泡的符合成型要求的玻璃液的过程。 玻璃工艺学 * 一、 玻璃熔制过程概述 玻璃熔制过程是一个很复杂的过程，它包括一系列的物理、 化学、物理化学反应。研究指出各种不同的配合料在加热时发生 如下所列的各种变化： 硅酸盐的形成与相互作用 个别组分的挥发 玻璃液与耐火材料间的作用 化学结合水的分解 晶相转变 玻璃液、炉气、气泡间的相互作用 水化物的分解 各组分的熔化 固态的溶解与液态间互溶 碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐的分解 配合料脱水 共熔体的生成 固相反应 配合料加热升温 物理化学过程 化学变化 物 理 变 化 玻璃工艺学 * 这些复杂的反应常可根据熔制过程中的不同实质而分为如 下五个阶段： 1、硅酸盐形成阶段； 2、玻璃形成阶段； 3、玻璃液的澄清阶段； 5、玻璃的冷却阶段； 4、玻璃的均化阶段； 五个阶段的相互关系 玻璃工艺学 * 池窑中玻璃熔融过程模型图 玻璃工艺学 * 二、 硅酸盐的形成 （一）配合料的加热反应： 而且从低温到高温的反应顺序会因为颗粒度大小等因素而发生改变。 单组分反应：多晶转变、盐类分解（如碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐等的分解反应）、析出结晶水和化学结合水。 多组分反应：包括有单组分自身反应，原料间生成硅酸盐和复盐的反应。 如：生成CO2的来源有碳酸盐的单组分分解、碳酸盐生成硅酸 盐的反应、复盐的分解等。 因此配合料的加热反应基本上是单组分和多组分加热反应的综合。 但由于低共熔作用，在多组分配合料中碳酸盐的分解、硅酸盐 的形成和均化开始得早，即多组分配合料的硅酸盐形成和玻璃形成 要比双组分快得多。 玻璃工艺学 * （二）硅酸盐形成过程的动力学因素 在此阶段，主要的反应为化学反应，故该阶段化学反应动 力是其动力学因素。 900℃ 1000℃ 1100℃ 1200℃ 1300℃ SiO2+Na2O+CaO反应速度与温度 玻璃工艺学 * 10 20 30 40 50 60 70 80 分钟 分解% 100 75 50 25 0 1 2 3 4 1—CaCO3；2—CaCO3+SiO2；3—CaCO3+2SiO2； 4—CaCO3+3SiO2； CaCO3与SiO2在不同比例时的反应速度 玻璃工艺学 * 从上述反应关系可以得出与反应速度相关的动力学因素有： 温度的提升 熔体中各组分的自由能 质点运动速度加快 反应的可能 分子间的碰撞几率 反应加快 1、温度： 2、反应时间 反应时间越长 反应物减少，生成物增多 反应速度降低 3、反应物的浓度 浓度增大 分子间碰撞次数增加 反应速度增加 玻璃工艺学 * 三、玻璃的形成阶段 （一）玻璃形成阶段的反应： 溶解：石英砂粒表面的SiO2进入液相； 扩散：溶解的SiO2向周围熔体扩散，速度最慢； （二）玻璃形成动力学 玻璃熔制过程中玻璃形成速度与玻璃组成、砂粒大小、熔制 温度等有关。 1、玻璃组成： 沃尔夫（M.Volf）提出如下玻璃熔化速度常数?的方程式。 一般工业玻璃 硼硅酸盐玻璃 玻璃工艺学 * 铅硅酸盐玻璃 其中：氧化物—各氧化物在玻璃中的重量百分数； ?—表示玻璃相对难熔的特征值； 1320~1340 1380~1400 1420 1450~1460 熔化温度℃ 4.2 4.8 5.5 6 ? 值 与?值相应的熔化温度 注意：常数?是一经验值，确定熔制温度时，此常数不能认 为是唯一的决定因素，它未考虑如粒度、温度等因素。 玻璃工艺学 * 2、石英颗粒的大小 鲍特维金公式： ?—玻璃形成的时间（分钟）； r-石英颗粒的原始半径（厘米）； K1-与玻璃组成和温度有关的常数； 3、熔制温度 索林诺夫经验公式： ?—玻璃形成时间（小时）； a、b—常数（与玻璃组成、原料粒度有关）。对窗玻璃， a=101256, b=0.00815; e—自然常数 t—熔融体温度（℃） 玻璃工艺学 * 溶解的SiO2的含量% 100 50 8 16 24 32 分钟 Na2SiO3+CaSiO3+MgSiO3 Na2O?2SiO2+CaSiO3+MgSiO3 1350℃ 1250 ℃ 说明