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第九章 发光材料;教学目标及基本要求;教学重点和难点;习 题;第九章 发光材料 ;发光材料品种很多，按激发方式发光材料可以分为： （1）光致发光材料：发光材料在光（通常是紫外光、红外光和可见光）照射下激发发光。 （2）电致发光材料：发光材料在电场或电流作用下的激发发光。 （3）阴极射线致发光材料：发光材料在加速电子的轰击下的激发发光。 （4）热致发光材料：发光材料在热的作用下的激发发光。 （5）等离子发光材料：发光材料在等离子体的作用下的激发发光。;材料光吸收的本质 ;9.1 材料的发光机理 ;图9－1 分立中心发光（a）自发发光 （b）受迫发光 ;（2）受迫发光。受激发的电子只有在外界因素影响下才发光，叫受迫发光。 受迫发光的特征是，发射过程分为两个阶段，如图9-1(b)所示，受激发的电子出现在受激态M上时，从状态M直接回到基态G上是禁阻的。在M上的电子，一般也不是直接从基态G上跃迁来的，而是电子受激后，先由基态G跃迁到A，再到M态上，M这样的受激态称为亚稳态。受迫发射的第一阶段是由于热起伏，电子吸收能量后，从M态上到A，要实现这一步，电子在M态上需要花费时间，等待机会，从A态回到G态是允许的，这就是受迫发射的第二阶段。由于这种发光要经过亚稳态，故又称为亚稳态发光。 ;2、复合发光(离化) 发光材料受激发时分离出一对带异号电荷的粒子，一般为正离子(空穴)和电子，这两种粒子在复合时便发光，叫复合发光。由于离化的带电粒子在发光材料中漂移或扩散，从而构成特征性光电导，所以复合发光又叫“光电导型”发光。 复合发光可以在一个发光中心上直接进行，即电子脱离发光中心后，又回来与原来的发光中心复合而发光，呈单分子过程，电子在导带中停留的时间较短，不超过10-10s，是短复合发光过程。大部分复合发光是电子脱离原来的发光中心后，在运动中遇到其他离化了的发光中心复合发光，呈双分子过程，电子在导带中停留的时间较长，是长复合发光过程。 ;二、发光材料的发光特征 1、颜色特征 不同发光材料有不同的发光颜色。 ;稀土发光材料;2、发光强度特征 由于发光强度是随激发强度而变的，通常用发光效率来表征材料的发光本领。 发光效率可用量子效率、能量效率及光度效率三种方法表示。 量子效率：发光的量子数与激发源输入的量子数的比值； 能量效率：发光的能量与激发源输人的能量的比值； 流明效率：发光的流明数与激发源输入的能量的比值 (lm/W)。; 颜色特征 不同的发光材料有不同的发光颜色，发光材料的种类很多，它们发光的颜色可覆盖整个可见光的范围。材料的发光光谱(又称发射光谱)可分为： 宽带：半宽度=100nm，如CaWO4； 窄带：半宽度=50nm ，如Sr(PO4)3 Cl: Eu3+； 线谱：半宽度=0.1nm ，如GdVO4: Eu3+ （钆，铕） 究竟一个材料的发光光谱属于哪一类，这既与基质有关，又与杂质有关。而且随着基质的改变，发光的颜色也可改变。;光谱半宽度Δλ:它表示发光管的光谱纯度.是指光谱图1/2峰值光强所对应两波长之间隔。;3、发光持续时间特征 最初的发光分为荧光和磷光两种。荧光是指在激发时发出的光；磷光是指在激发停止后发出的光。 发光总是延迟于激发的。 发光的衰减规律很难用一个参数来表示，硬性规定当激发停止时的发光亮度L衰减到L0的10%时所经历的时间为余辉时间，简称余辉。根据余辉时间的长短，可以划???六个范围： 极短余辉：余辉时间1μs的发光； 短余辉：余辉时间1~10μs的发光； 中短余辉：余辉时间10-2~1ms的发光； 中余辉：余辉时间1~100ms的发光； 长余辉：余辉时间10-1~1s的发光； 极长余辉：余辉时间1s的发光。 ;9.2 光致发光材料 ;图9－2 荧光发射 ;荧光效率与激发光波长无关，但荧光强度和激发光强度关系密切。荧光强度等于吸收光强度乘以荧光效率。 光的吸收和荧光发射均与材料的分子结构有关。 产生荧光最重要的条件是分子必须在激发态有一定的稳定性，即能够持续约10-8s的时间。 荧光材料主要是以苯环为基的芳香族化合物和杂环化合物。表 9 - 1 列出了部分荧光材料及它们在某种溶剂中的荧光效率.;二、磷光材料 与发荧光不同，发磷光的材料往往含有杂质并在能隙附近建立了施主能级（图9－3），当激发的电子从导带跳回价带时，首先跳到施主能级并被捕获。在它跳回价带时，电子必须先从捕获陷阱内逸出，因此延迟了光子发射时间。当陷阱中的电子逐渐逸出，跳回价带并发射光子。 具有缺陷的某些复杂的无机晶体物质，在光激发时和光激发停止后一定时间内 (10-8 s) 能够发光，这些晶体成为磷光材料。 磷光材料的主要组成部分是基质和激活剂两部分。用作基质的有第Ⅱ族金属的硫化物