第5章金属的钝化.pptVIP

5.3.2 吸附理论 金属表面吸附氧前后的双电层结构示意图 5.3.2 吸附理论 （2）支持吸附理论的实验事实 对某些体系只需通入极小的电量，就可以使金属 钝化，这些电量甚至不足以形成单原子吸附氧层。 两种钝化理论的比较 （1）两种理论各有优点，都能解释许多实验事实， 但不能解释所有的实验事实。 （2）两种理论的差异涉及到钝化的定义和成相膜，吸附膜的定义，许多实验事实与所用体系、实验方法、试验条件有关。 两种理论的比较 尽管成相膜理论和吸附理论对金属钝化原因的看法不同，但有两点是很重要的 （1）已钝化的金属表面确实存在成相的固体产物膜， 多数是氧化物膜。 （2）氧原子在金属表面的吸附可能是钝化过程的第一步骤。 金属钝化的应用实例 纸浆蒸煮锅 金属钝化的应用实例 纸浆蒸煮锅 被保护的金属：碳钢：Ф2.5m，H12m 介质：NaOH 100g/L,Na2S 35g/L, 180℃ 致钝电流Ipp：4000A,维钝电流Ip：600A 保护效果：腐蚀速度1.9mm/a→0.26mm/a 思考题：哪1组极化曲线对应最佳的钝化体系？ a b c d e f 作业 P106: 1, 2, 5 金属的电化学钝化——阳极保护。 阳极保护的适用条件是: 具有活态—钝态转变。 阳极极化时必须使金属的电位正移到钝化区内。 5.4 金属钝化的影响因素 影响钝化的因素 (1)?? 金属材料 各种金属钝化的难易程度和钝态稳定性有很大不 同。钛、铬、钼、镍、铁属于易钝化金属，特别 是钛、铬、铝能在空气中和很多含氧介质中钝化 ，一般称为自钝化金属，其钝态稳定性也很高。 将钝化性能很强的金属(如铬)加入到钝化性能较 弱的金属(如铁)中，组成固溶体合金，加入量对 合金钝化性能的影响符合Tamman定律(又称n/8定 律)，即只有当铬的含量达到11.75%(重量)或原子 分数1/8，铁铬合金的钝化能力才能大大提高。 0 4 8 12 16 20 34 28 32 36 40 Fe Cr （%） 12 10 8 6 4 2 120 100 80 60 40 20 10%HCL 10%H2SO4 10%HNO3 盐酸，硫酸 腐蚀速度（毫克/厘米2.小时） 铁铬合金的腐蚀速度与铬含量的关系(25度) *含铬量12%(重量)以上的铁铬合金常称为不锈钢。 (2)环境 能使金属钝化的介质称为钝化剂。多数钝化剂都 是氧化性物质，如氧化性酸(硝酸，浓硫酸，铬酸) ，氧化性酸的盐(硝酸盐，亚硝酸盐，铬酸盐，重 铬酸盐等)，氧也是一种较强钝化剂。 (3)温度 温度升高时钝化变得困难，降低温度有利于钝化 的发生。 (4) 金属表面在空气中形成的氧化物膜对钝化有利。 (5) 有许多因素能够破坏金属的钝态，使金 属活化。这些因素包括：活性离子(特别是 氯离子)和还原性气体(如氢)，非氧化性酸 (如盐酸)，碱溶液(能破坏两性金属如铝的 钝态)，阴极极化，机械磨损。 搅拌的影响 金属性质的影响 钝化体系的真实阳极极化曲线 由于阴极极化曲线是单调变化的，由ia＝i+ ＋?i－?,可知真实阳极极化曲线和实测阳极 极化曲线应形状相似。真实阳极极化曲线可 以从实测阳极极化曲线推测作出来。 钝化体系的类型 腐蚀体系的稳定状态取决于真实阴极极化曲 线和真实阳极极化曲线的交点。由于两条极 化曲线的相对位置不同，体系可有四种类型。 （1）交点位于活性溶解区 这种体系在自然腐蚀状态，金属发生活性溶解腐 蚀，只有阳极极化到钝化区内才能使金属钝化， 故称为阳极钝化体系，是阳极保护的适用对象。 （2）两条极化曲线有三个交点 两条极化曲线出现三个交点，分别在钝化区，钝 化过渡区和活性溶解区。在自然腐蚀状态，金属 可能发生活性溶解腐蚀，也可能钝化。实测阳极 极化曲线上将出现一段阴极极化电流区。这种体 系也是阳极保护的适宜对象。 （3）交点在稳定钝化区 金属钝化性能更强，或去极化剂氧化性能 更强。在钝化电位Ep，满足 ，两条极化曲线的交点落在稳定钝化区。在自然腐蚀状态，金属已能钝化，故称为自钝化体系。 （4）交点在过钝化区 当去极化剂是特别强的氧化剂时，在自然腐蚀状态金属发生过钝化。 真实极化 曲线 实测阳极极化 曲线(虚线表示 阴极电流) 真实极化曲线 交点位置 在电位EP稳定 状态例