6章 单环芳烃.pptVIP

以硝基苯为例： (2) 间位定位基 这类定位基的特点是:它具有吸电子效应，它使苯环的电子云密度下降，但是间位电子云密度相对较高。 (3) 卤原子的定位效应 它是钝化苯环的邻对位定位基,这是由于两种相反的效应——吸电子诱导效应和推电子共轭效应的综合结果. 3. 取代定位效应的应用--选择适当的合成路线 例:如何从苯出发制备间硝基氯苯? 4 . 苯的二元取代产物的定位规律 (1) 两个取代基的定位效应一致时,第三个取代基进入位置由上述取代基的定位规则来决定: 两个取代基的定位效应不一致时，有两种情况: ① 两个取代基类型相同，则第三个取代基进入的主要位置由定位效应强的取代基所决定: ② 当两个取代基属于不同类型时,第三个取代基进入的位置由邻对位定位基决定。 如何从苯出发制备间硝基对溴苯甲酸? 思考题： 提示： 烷基化、氧化、卤代、硝化 作业 3、(2), (4), (6), (8) 4、 6、 8、 (2), (3), (4) 9、 (1), (4), (6), 10、 (1), (3) 13、 第6章 单环芳烃 6.1 苯的结构 (凯库勒结构；从分子轨道理论解释苯的结构) 6.2 单环芳烃的构造和命名 6.3 单环芳烃的来源和制法 6.4 单环芳烃的物理性质 6.5 单环芳烃的化学性质 (亲电取代；加成；α-氧化、卤化) 6.6 苯环上亲电取代反应的定位规律 (邻对位取代基；间位取代基；定位规律的解释) 大多数芳烃含有苯的六碳环结构，少数非苯芳烃的结构和性质与苯环相似，也称芳烃. 芳烃的性质特点： (1)不易发生加成反应, (2)不易氧化, (3)而容易起取代反应. (1) 单环芳烃 (2) 多环芳烃 (3) 非苯芳烃 芳烃可分为以下三类: 苯 甲苯 苯乙烯 联苯 萘(nai) 蒽(en) (1) 单环芳烃——分子中只含有一个苯环 (2) 多环芳烃——分子中有两个或以上的苯环 如： 如： ——分子中不含苯环，但结构性质与苯环相似，即具有芳香族化合物的共同特性（芳香性）的环。 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 奥 (3) 非苯芳烃 如： 苯的分子式: (C6H6) 一 苯环的结构 1. 凯库勒结构式 性质特点： 苯不易发生加成，不易氧化，但容易发生取代反应。 苯的凯库勒式结构 (1) 按凯库勒式:苯分子中有交替的碳碳单键和双键，而单键和双键的键长是不等的。苯应该是一个不规则的六边形结构。 (2) 实际上:苯分子中碳碳键的键长完全相等，均为0.139nm。即比一般的碳碳单键短，比一般的碳碳双键长一些。 凯库勒式的缺陷 凯库勒式并不能代表苯分子的真实结构. 所以, 六个离域的?电子总能量较低，苯中所有碳碳键都相等，键长也完全相等。 分子轨道理论 2. 苯分子结构的近代概念 二、单环芳烃的命名 (1)苯为母体的取代物 (2) 苯环作为取代基 (3) 苯的二元取代物——加“邻，间或对”字，或用1,2-； 1,3-； 1,4-表示。或用英文“O-”“m-”“P-”表示. (4) 三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连，偏，均”字表示它们的位置。 1,2,3-三甲苯 (连三甲苯) 1,2,4-三甲苯 (偏三甲苯) 1,3,5-三甲苯 (均三甲苯) (5) 苯基，芳基，苄(bian)基的概念 芳基－用 “Ar” 表示. 苯基－用“Ph”表示. 对甲苯基 邻甲苯基？ 间甲苯基？ PhOH ? 苄基－用“Bz”表示. 苄氯(氯化苄) 苄醇(苯甲醇) 三、单环芳烃的来源和制法 1 .煤的干馏 煤 煤焦油 芳香化合物粗制品 (煤的3%) (煤的0.3%) 干馏 2. 石油的芳构化 石油 60-150oC C5-C7组份 芳香化合物 分馏 500oC， 加压 重整 芳构化：是指脂肪族六元环在铂、钯、镍等催化剂存在下 加热，脱氢生成芳香族化合物的过程。 四、单环芳烃的物理性质 芳香烃不溶于水，但溶于有机溶剂。一般芳香烃均比水轻。沸点随相对分子质量升高而升高。熔点除与相对分子质量有关外，还与结构有关，通常对位异构体由于分子对称，熔点较高。 C: sp2 → sp3 1. 芳环亲电取代反应历程: ?络合物