CO2矿化反应基础研究Ⅱ.有机胺介质中碳酸化反应热力学研究.pdfVIP

第 39卷 第 11期 燃 料 化 学 学 报 VO1．39No．11 2011年 11月 JournalofFuelChemistryandTechnology NOV．2011 文章编号：0253—2409(2011)11-0871-05 CO2矿化反应基础研究 II．有机胺介质中碳酸化反应热力学研究 张建树 ，张 荣 ，毕继诚 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室，山西 太原 030001；2．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘 要：对有机胺介质 中CaCI与二氧化碳 的碳酸化反应进行了研究 ，在二氧化碳压力为2MPa～5MPa、CaC1浓度为 1．31mol／L 2．44mol／L下考察了压力和浓度对该多相反应体系碳酸钙收率和有机胺萃取效率的影响。结果表明，碳酸化反 应过程中碳酸钙收率和有机胺萃取效率随二氧化碳压力和CaC1初始浓度的增大而增加。结合 Pitzer电解质溶液模型、二氧 化碳溶解模型对该多相反应进行热力学平衡分析。有机胺的萃取平衡决定了HCI在有机相和水相的分配平衡，水相中H 浓 度限制 HCO，解离，制约碳酸钙沉淀反应。CaC1浓度大小影响了HCO，一和CO，一的活度系数，对沉淀／溶解平衡也有一定影 响。热力学平衡转化率与实验结果接近 ，表明该反应受化学反应平衡控制。 关键词 ：CO2矿化；Pitzer模型；电解质溶液；碳酸化反应；萃取 中图分类号：TQ021．2 文献标识码 ：A CO，m ineralizationfundamentalresearch II．Thethermodynamicequilibrium ofcarbonationintemary amine ZHANG Jian—shul’．ZHANG Rong ．BIJi—cheng (1．StateKeyLaboratoryofCoalConversion，InstituteofCoalChemistry，ChineseAcademyofSciences，Ta~vuan 030001，China； 2．GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，BeOing 100049，China) Abstract：ThereactionofCaC1，solutionwim CO，in ternary aminewasstudied．Inthismultiphasereaction， calcium crabonateyield and amineextraction efficiencyincreased with theincreaseofCO，pressure and CaC1， concenrtation．The equilibrium ofhte reaction was analyzed by htemr odynamicsmode1coupled with Pitzer electrolyticsolutionmodelna d amodified Henry’slaw CO，solubility mode1．Thedistribution ofhydrochloric acidin aqueousand amine isrestricted by exrtaction equilibrium．The concenrtation ofH could affectthe dissociation ofcrabonic acid，which determinescalcium carbonate precil：litation／dissolution equilibrium ．Th e activity coefficientsofHCO 一na d CO 一decreased with the increase ofCaC1，concenrtation atconstantCO2 pressurecondition，na dinfluencedhteequilibrium ．Thecalcium c