TEMPO／NaBr／NaClO体系催化氧化法合成α-D-葡萄糖醛酸.pdfVIP

第 24卷第 12期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．24，No．12 2012年 l2月 ChemicalResearchandApplication Dec．，2012 文章编号：1004—1656(2012)12—1777-04 TEMPO／NaBr!NaC10体系催化氧化法 合成 一D一葡萄糖醛酸 孙 雪，谢益民 ，杨海涛，姚 兰 (湖北工业大学化学与环境工程学院，湖北 武汉 430068) 摘要：以a-D一葡萄糖为起始物，用，IEMP0／NaBr／Nacl0体系催化氧化法合成 a．D．葡萄糖醛酸。合成过程为： 首先对a—D-葡萄糖上的c。位进行甲基化保护，然后用-IEMPO／NaBr／NaclO体系对伯醇羟基进行催化氧化转 化为羧基，最后脱甲基。对第三步稀盐酸水解法脱 甲基的条件作了优化，分别水解 15h、30h、45h、58h、65h，高 效液相色谱(HPLC)结果显示，在水解 58h时甲基葡萄糖醛酸钠基本水解完毕，葡萄糖醛酸水解得率最高，水 解得率为64．9％。经过高效液相色谱提纯后的葡萄糖醛酸熔点为 146．3～165．2℃(rrLP．165℃)，得率(基于 a-D-葡萄糖)为45．2％。 关键词：-D-葡萄糖醛酸；TEMPO；甲基化 ；水解 中图分类号：TQ032 文献标识码：A Synthesisoftr-D-glucuronicacidbycatalyticoxidation 、thTEMPO／NaBr／NaCIO system SUNXue，XIE Yi-min’，YANG Hai—tao，YAO Lan (SchoolofChemicalEnvironmentalEngineering，HubeiUniversityofTechnology，Wuhan430068，China) Abstract：Synthesisrouteof-D-glucuronieacidwasinvestigatedbyoxidizing D·-glucose．ThesnyhtesisstepWaS船follows：in htefirststep，C1of —D-glucosewasprotectedwithmethyl，thentheprimaryalcoholshydroxylgroupswascatalyticallyoxidizedby IEMPO／NaclO／NaBrsystemtobecarboxylgroups．Inthethirdstep．methyl口一D-glueuronideWaShydmlyzedtoobtaina—D·glucu- tonicacidindilutedhydrochloricacid．Andthehydrolysisconditionwasoptimized．Mehtyla-D-glucuronidewashydrolyzedindilu- tedhydrochloricacidfor15h，30h，45h，58h，65h，respectively．HPLCanalysisshowedthatmethyla-D-glucumnidewashydrolyzed completelyafterreactionofr58hwihtthehighestyieldof46．90％．Thefractionof—D—glucuronicacidesparatedbyHPLCWaScol- l~tdeandevaporated．ThemeltingpointofpurifiedOt—D-glucuronicacidwas164．3—165．2。C(m．p．165℃)，andthetotalyield onthebasisof口．D．glucosewas45．2％． Keywords：a·D·-·glucuronicacid；TE MPO；mehhylation；hydrolysis — D．葡萄糖醛酸及其内酯是许多药物成分和