果胶对钯的吸附及其在有机合成中的应用.pdfVIP

第32卷 第 12期 应 用 化 学 V01．32Iss．12 2015年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Dec．20l5 果胶对钯的吸附及其在有机合成中的应用 周 宇 何 媛 周文俊 (内江师范学院化学化工学院 四川 内江 641112) 摘 要 以果胶为吸附剂，研究其对钯 (Ⅱ)的吸附性能，探讨了溶液的pH值、吸附温度、果胶用量、吸附时间 及钯 (Ⅱ)溶液的初始浓度对吸附量的影响。采用Pseudo．First—order、Pseudo．Second一0rder,Intrapartic1e、Diffusion、 Langmuir、Freundlich和Temkin等模型对实验数据进行线性拟合。结果表明，果胶对钯(Ⅱ)有很强的吸附性能， 吸附率高达96％以上，溶液的最佳pH值为6．5，最佳温度为50℃，果胶对钯的吸附量随果胶用量的增加而降 低，随钯溶液初始浓度的增加而增加。吸附动力学遵从Pseudo—Second．order模型，即以化学吸附为主；等温吸 附过程符合Freundlich方程；吉布斯自由能为负值 ，焓变和熵变分别为3．23kJ／otol和l3．32J／(molK·)，即该 过程是 自发吸热的；果胶吸附的钯作为催化剂应用到Suzuki反应中，结果表明该催化剂有较高的催化活性。 关键词 果胶；钯 ；吸附；Suzuki反应 中图分类号：0629．9 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2015)12．1402-08 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．12．150207 钯属于铂系贵金属元素，广泛应用于汽车工业、电子工业和仪器制造等领域HJ。钯作为催化剂，具 有很高的催化活性，并且用量少，效率高，在钯催化偶联反应、催化重氮化合物反应 、催化环加成反应和 催化氢化等反应中有着非常广泛的应用 j。杨胜佳等 报道了近年来钯催化Suzuki反应的进展，主要 包括Suzuki反应的机理、载体催化剂和在有机合成中的应用。严国兵等H对近年来钯催化重氮化合物 反应的研究进展进行了论述，探讨了插入反应、聚合反应、环丙烷化反应、交叉偶联反应。夏九云等 探 讨了钯催化烯烃不对称羰基化反应的条件、配体、催化体系等因素的影响，并且深入讨论反应可能的机 理、区域选择性、对映选择性。邵志会等 论述了钯催化羰基衍生物 位芳机化反应以及在天然产物 合成中的应用。 钯在自然界中的含量很低，世界上大部分的钯分布在俄罗斯，中国钯的矿产资源非常少，因此，研究 钯的分析方法，并从二次资源中回收钯就非常的重要 。 钯的使用可能会引起环境污染，能在一定条件下转化为 卤化物，通过土壤、水和空气进入生物链 ，对 人类健康有着潜在的伤害 。目前，处理含重金属离子废水的方法有离子交换法、萃取法、电解沉积法 和凝聚共沉法、吸附法等，使用吸附法处理重金属离子有着 良好的处理效果 ¨。有多种吸附剂吸附可 用于重金属离子，如腐植酸类吸附剂、碳类吸附剂、矿物吸附剂、高分子吸附剂、生物材料吸附剂、工业废 弃物等 ¨。果胶是一种结构复杂、功能多样的天然植物多糖，属于高分子化合物，国内果胶资源丰富， 在人类生活中应用广泛，可以将其作为重金属吸附剂应用于水处理行业中¨，同时Khazaei等¨”将果 胶作为催化剂载体，成功应用到有机合成之中。本文探讨了果胶对钯的吸附性能，确定了合适的工艺吸 附条件，进行了吸附动力学研究和等温吸附研究，并以果胶吸附的钯为催化剂，研究其在有机合成中的 应用，以期为果胶在水处理领域中的有效利用提供研究基础。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 PHS．3E型pH计(上海双旭电子有限公司)；TU一1950型紫外可见分光光度计 (北京普析通用仪器 2015-06—18收稿，2015-08．12修回，2015-09—17接受 四川省教育厅培育项 目(12ZZO12)；青年基金项 目(11ZB074)和内江师范学院博士科研启动费(2012B05)资助项 目 通讯联系人：周文俊，副教授；Tel：0832．2341577；E—mail：chemzhwj@126．corn；研究方向：有机合成，天然有机