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酚氧桥联多核铜（Ⅱ）配合物的合成、结构和磁性
第 31卷第 9期 无 机 化 学 学 报 Vo1．31No．9
2015年 9月 CHINESEJ0URNAL0FINORGANICCHEMISTRY 1798—1804
酚氧桥联多核铜(Ⅱ)配合物的合成、结构和磁性
谢齐威 崔爱莉 寇会忠
(清华大学化学系，北京 100084)
摘要 ：利用柔性酚胺类配体ⅣⅣ一二 甲基一Ⅳ，Ⅳ．(2．羟基一45一二甲基苄基)乙二胺fHL1与 Cu(1I)反应 ，合成了2个新 的酚氧桥联多
核Cu(Ⅱ)配合物[Cu3“(L)：(CH，0H)2](C104)(1)，[CuI3(L)(CuoM (2)。配合物 1—2中，3个 Cu之间通过 2个酚氧桥连接，形成线性三核
结构。两边的铜离子分别被配体 Lz-上 的N0 螯合配位 ，轴向与甲醇分子的氧 (配合物 11或fCuC12]的氯(配合物 2)配位 ，形成 四方
锥配位构型 。中间铜离子与两侧 L上的 4个酚氧原子 以平面 四边形配位 。Cu一0一CuB键角为 100．14。101．79。。对配合物 1～2进
行变温磁化率测量表明．铜离子之间通过酚氧桥存在强的反铁磁耦合 。磁耦合常数 I，分别为一277(91cm (配合物 1)和 一299(3)
cm—f配合物 2)(基于 自旋哈密顿算符 疗=一2 ．+ ． 。l，值与酚氧桥桥联键角有一定相关性，即Cu一0．Cu桥联键角越大 ，反铁
磁耦合越强
关键词 ：柔性配体 ；铜 ；多核配合物 ；磁性 ；混合价
中图分类号：0614．121 文献标识码： A 文章编号：1001—4861(2015)09—1798—07
DoI：10．11862／CJIC．2015．219
Synthesis，StructureandM agneticPropertiesofPhenoxo-BridgedPolynuclear
Cu(IDComplexes
XIEQi-Wei CUIAi—LiKOUHui—Zhong
(DepartmentofChemistry,TsinghuaUniversity,Beijing100084，China)
Abstract：TwopolynuclearcoppercomplexescontainingtheflexibleligandN，N 一dimethyl—N，N 一(2一hydroxy一4，5一
dimethylbenzy1)ethylenediamine (H2L)havebeenpreparedandcharacterizedstructurallyandmagnetically．The
complexeshavetheformula[Gun3(L)2(CH3OH)2](C104)2(1)and[Cu“3(L)2(CuC12)21(2)．X—raysingle—crystalstructure
analysesshow thatbothcomplexescontainlinearCu“一Cu“一Cu coreswhereadjacentCu(Ⅱ)ionsaredoubly
bridgedbyphenolategroupsofL ．ThecoordinationsphereoftheterminalCu(11)ionsissquarepyramidalwith
themethanoloxygen (complex1)orthechlorideionof [CuC12]一 (complex2)situatedattheapicalposition，
whereasthecentralCu(1I)hasasquarecoordinationenvironment．TheCuII_0一Cu bridgingbondanglesareinthe
rangeof100．14。-101．79。．Magneticstudiesshow thatboth complexesexhibit
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