酚醛树脂基球形微-介双阶多孔炭的软模板法制备.pdfVIP

第30卷 第4期 应 用 化 学 Vo1．3OIss．4 2013年 4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMI∈1ItY Apr．2013 酚醛树脂基球形微-介双阶多孔炭的软模板法制备 赵 鑫 李 伟 刘守新 李 斌 (东北林业大学，生物质材料科学与技术教育部重点实验室 哈尔滨 150040) 摘 要 将苯酚和甲醛在碱性条件下聚合 ，然后在酸性条件下与软模板剂F127自组装形成中间相 ，经高温煅 烧合成球形微-介双阶多孔炭。通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜、氮气吸附-脱附和热重分析技术对样品 进行了形貌观察和性能测试。结果表明，pH值、软模板剂用量和活化温度对样品形貌有调控作用。当软模板 剂F127的质量分数为20％、pH值为0．5和活化温度为700℃时，可制备出直径为 100～200am的球形炭，球 形粒子分散均匀，排列规整，呈明显蠕虫状排列的孔隙结构 ，比表面积为503m ／g，孔容积0．416cm／g，介孔 孔径集中分布在2．9nm，微孔主要分布在 1．3nm。随着活化温度升高，炭球的比表面积和孔容积增大，平均 孔径减小。F127的热解形成介孔结构，碳前驱体高温下的径向收缩形成微孔结构。 关键词 纳米球形，微．介双阶，多孔炭，软模板法，酚醛树脂 中图分类号：0631．5 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2013)04-0420-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20278 双阶多孑L炭材料是一类综合2种孔结构特征，具有高度组织协调化功能的新型炭材料，包括微．介 孔、微一大孔、介-大孔和介一介孔炭。由于其分级的有序孔结构，在吸附、扩散、传质和导电等方面远优于 单一孔结构材料 ¨ 。其中微一介双阶多孔炭不但具有独特的微、介双孔结构，还能通过介孑L提高扩散速 率，利用微孔提供更大的比表面积和吸附性能，为炭研究开辟了新领域。Xing等 J、Wang等 和范海 娟等 。。以酚醛树脂为前驱体，分别利用模板法与水蒸汽活化、KOH活化和CO活化制备了无规则结构 的多阶孔炭材料，但其应用范围有限。因此，制备具有规整结构的多孑L炭材料具有重要的研究意义。 采用模板法可通过调整模板剂种类和用量实现对孔结构的控制 l1]。软模板法 是用比较温和的 两亲分子表面活性剂为模板，使之在溶液中形成软胶束结构，在适宜酸碱条件下通过氢键和库仑力作用 形成中间相，高温煅烧脱除中间相形成典型的多孔结构。该法易操作、易控制，其 良好的孔结构能提供 反应空间和动态平衡空腔，物质可以通过扩散进出腔壁。应用软模板法制备球形微．介双阶多孔炭材料 时需要考虑以下因素：选择合适的炭前驱体 ¨。 、球形形貌的控制、介孔和微孔的形成 。。目前，介孔 结构的形成主要是以三嵌段共聚物为模板进行有机．有机 自组装。据报道 【l ，以聚合度不同的2种嵌 段共聚物聚环氧乙烯-聚环氧丙烯-聚环氧乙烯醚F127和P123为软模板，在溶液中可形成软胶束结构， 在强酸条件下氢键和库仑力的相互作用可很好的控制样品形貌，形成稳定中间相，经高温煅烧使中间相 炭化形成典型的介孔结构，并在此基础上通过活化增加微孔结构，使其性能多样化。 本文以低聚酚醛树脂为炭前躯体，通过调控酚醛聚合介质的pH值制备出形貌可控的球形炭，通过 改变表面活性剂 F127用量及活化条件控制其微观孔结构，制备出既含有微．介双阶孔结构又具有规整 球形结构的炭材料，拓展了炭材料的应用领域。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 PluronicF127(Sigma-Aldrich)，相对分子质量 12600；苯酚 (天津市光复精细化工研究所)，分析纯 2012-06-21收稿，2012-09-17修回 国家 自然科学基金、教育部博士点基金 (20100062110003)资助项 目；中央高校基本科研业务费项 目(DL11EB01) 通讯联系人：刘守新，教授；Tel／Fax：0451E—mail：liushouxin@126．tom；研究方向：炭材料 第4期 赵鑫等：酚醛树脂基球形微 ·介双阶多孔炭的软模板法制备