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第二章气体动理学理论的基本概念 第二章之二 分子间力米氏模型伦纳德－琼斯模型 短程力分子间力势能 常用分子间力势能模型 微观粒子的弹性碰撞 分子有效直径 *分子直径与热力学温度的关系 其他分子间力势能模型 分子直径与热力学温度的关系 两个分子之间的弹性碰撞是一个散射过程。在此过程中，两个分子中心之间的距离 r 所达到的最小值，可以视为分子直径 d . 这时分子间斥力将明显大于分子间引力。因此，可以采用斥力点中心的分子力模型。于是，分子直径就应该与分子的平均平动动能 ? 和分子间斥力常量 ? 有关。 设热力学温度为 T，分子间斥力为 f ，玻尔兹曼常量为 k，则由量纲分析可知：  dim?=dim(frs)=Lsdimf. dim? =Ldimf.  dimd=L =[(Lsdimf )/(Ldimf )]1/(s?1) =(dim?/dim?)1/(s?1)  =dim{[?/(kT)]1/(s?1)}. 由此可得：d?1/T1/(s?1). 因s=9~15，s?1=8~14，故1/(s?1)=(1/8)~(1/14)，其平均值约为1/10=0.1.于是分子直径 d与热力学温度T之间的关系可近似为d?1/T1/10=1/T0.1. 由此可见，分子直径 d 随着热力学温度 T的增大而略微减小。例如，即使当热力学温度增加到原来的1024倍(即210倍)时，分子直径也仅仅才减小到原来的一半(即1/2)。  分子间力的平衡距离 *分子间斥力的有效作用距离 *分子间引力的有效作用距离 *分子间力的有效作用距离与平衡距离的关系 *分子间力的典型数据 分子间力的有效作用距离与其平衡距离的关系 现在采用伦纳德－琼斯模型来研究分子间引力的有效作用距离 r?和分子间斥力的有效作用距离 r?与分子间力的平衡距离 r0之间的关系。 设s=13， t=7.令r? /r0=K2， r? /r?=K3.  则r? = K2r0， r? = K3r?  = K2K3r0.  经过分析后可知：在r?处的分子间引力的大小|f?(r?)| 将远大于该处的分子间斥力f?(r?)；而且 f?(r?) 又应该远大于在r?处的分子间引力的大小 |f?(r?)|. 由此可得 |f?(r?)|??f?(r?)  ??|f?(r?)|.[1/|f?(r?)|] ??[1/f?(r?)]  ??[1/|f?(r?)|]. [|f?(r?)|/|f?(r?)|]  ??[|f?(r?)|/f?(r?)]  ??[|f?(r?)|/|f?(r?)|]. 1??[(? /r?7)/(? /r?13)]  =(r? /r0)6=K26  ??[(? /r?7)/(? /r?7)] =(r? /r?)7=K37. 由1??K26??K37可知1?K2?K3 .  将1?K2双方乘 K3后可得K3?K2K3. 故有1?K2?K3?K2K3. 因常温常压下的气体可视为理想气体，所以r? 应明显小于相邻气体分子之间的平均距离 l. 研究表明，这相当于对小无极分子有K2K3?7. 可见K2和K3应满足1?K2?K3?K2K3?7. 权衡后可知：若取K2=2和K3=3将最适宜.  由此可得： r?=2r0，  r?=3r?=6r0.  氩分子间力的典型数据 现在采用分子力的伦纳德－琼斯模型，并利用分子间引力的有效作用距离 r?和分子间斥力的有效作用距离 r?与分子间力的平衡距离 r0之间的关系，对氩分子间力进行估算，可得以下结果。 设s=13， t=7， r?=2r0，  r?=3r?=6r0. 氩分子间力的平衡距离 r0?3.6?10-10 m 氩分子间斥力的有效作用距离 r??7.2?10-10 m 氩分子间引力的有效作用距离 r??2.2?10-9 m 相邻氩分子之间的平均距离 l?3.3?10-9 m  氩分子间力的斥力常量 ??1.0?10-133  N?m13 氩分子间力的引力常量 ??4.7?10-77  N?m7 两个氩分子相距为平衡距离时的分子间力的大小 f?(r0)=|f?(