工艺课2-1.pdf

第三节 颗粒表面能与粉体的活化 一、粉体的活性 化学观点： 活性主要指粉料的化学活泼程度，是指参与化学反应的难易，即 化学活泼性。 物理观点： 指构成粉料的质点（原子、离子、分子）挣脱本身结构束缚而进 行扩散、挥发的可能性。 二、结合能与表面能 1、结合能 由高度分散状态的离子结合成单位质量的离子晶体时所释放出的 能量或某单位质量的离子晶体彻底分散为正负离子时所作的功。 2、表面能 物质的表面具有表面张力，在恒温恒压下可逆地增大表面积，则 需对体系作功，因为所需的功等于物系自由能的增加，且这一增加是 由于体系的表面积增大所致，故称为表面自由能或表面能。 对结合能的进一步理解 结合能(binding energy ) • 两个或几个自由状态的粒子结合在一起时释放的能量，自由原子结合 为分子时放出的能量叫做化学结合能,分散的核子组成原子核时放出 的能量叫做原子核结合能. • 几个粒子从自由状态结合成为一个复合粒子时所放出的能量.如自由 原子结合为分子时所放出的能量,该能量叫化学结合能.结合能数值越 大,分子就越稳定. • 因为几个粒子单独的质量和要比它们结合成复合粒子的质量要大，亏 损的那一部分质量以能量的形式释放出去，那部分能量就叫结合能。 • 原子或离子能结合为晶体的根本原因，在于原子或离子结合起来后整 个系统具有更低的能量。设想把分散的原子（离子或分子）结合成为 晶体，在这个过程中，将有一定的能量W释放出来，称为结合能。 对表面能的进一步理解 • 也可以这样理解，由于表面层原子朝向外面的键能没有得到补偿， 使得表面质点比体内质点具有额外的势能,称为表面能。 • 由于物体表面积改变而引起的内能改变，单位面积的表面能的数 值和表面张力相同，但两者物理意义不同。 • 例子：比如东西放时间长了会发现有灰尘附着，就是因为灰尘附 着降低了物体的表面积，从而降低了物体的表面能，物质能量都 有自动趋向降低，保持稳定的特点。 • 又如，砸碎石头，就增大了石头的表面能，但是同时你也做了功， 能量守恒。 图1 晶体中电荷不同的离子在不同位置时的相互作用 在离子晶体内部的任一离子通常被与它相反 电荷的离子所包围，处于稳定的低能位状态 • 表面可以看作一种面缺陷，处于表面层的原 子的状态，与在内部不同。 • 如果要把一个原子从内部移到表面，增大表 面积，就必须克服体系内部原子之间的吸引 力，而对体系做功。 结论：表面离子能量 大于 内部离子能量 表面能：表面离子高于体内离子所具有的那部分能量。 定义→表面能=表面离子能量— 内部离子能量 例如，将一块晶体分为两半，必须作功ΔW，同时晶体 增加了两个表面，这两个表面的面积设为ΔA，图2给出了 在外力作用下晶体分为两个部分示意图。 图2 外力作用下晶体分为两个部分 由于ΔW是为增加表面能而支付的，于是有： W dW   A dA γ— 表面能，ΔW—增加ΔA面积外力作的功，ΔA—外力作功所 增加的表面积。 在自然界中，不论是液体还是固体，表面的总能量总是趋于降低，介 稳状态向稳定状态过渡。一定重量的固体，粉碎得越细， 介稳状态 总的表面积A 越大 体系总表面能 W =γA 越大 又称亚稳状态，简称亚稳态。通常指物质（包括原子、离 这样的系统能量 较高 系统 不稳定 子、自由基、化合物等各种化学物种）在某种条件下，介于稳 定和不稳定之间的一种化学状态。在条件稍有变化或介稳态物 质稍受扰动、碰撞，它就会变成稳定或更不稳定的状态。如高 层大气中的氧分子3吸收光能而受激发变成介稳态的氧分子 （3 ），然后迅速裂解成两个基态氧原子（