第七章非氧化物材料及其复合材料(王)1课件.doc

第七章 非氧化物材料及其复合材料 非氧化物材料及其复合材料炭质耐火材料第一节 炭质耐火材料 炭质耐火材料是以炭为主要成分，用石墨、焦炭和无烟煤为原料，以含炭的有机材料为结合剂制得的耐火材料。这类耐火材料制品主要包括炭砖、炭砖石墨。其生产工艺如图1所示。 炭质耐火材料具有很高的耐火性能和化学稳定性及优异的抗热震性，高温强度高，导热性能好，线膨胀率低，抗氧化性较弱，可通过加入抗氧化剂和增加制品体积密度而得到提高；炭质耐火材料不能通过固体扩散机制烧结，而是以化学反应生成的新相作为结合相达到烧结。 一、炭砖 炭砖是以焦炭、无烟煤和石墨为主要原料，以沥青、焦油和蒽油等有机材料为结合剂制成的耐高温中性耐火材料制品。 生产炭砖的原料选择 焦炭是制造炭质耐火材料的主要原料之一，主要包括：冶金焦、沥青焦、石油焦。 冶金焦也称煤焦是几种炼焦煤按照一定比例在炼焦炉中高温（1200℃）焦化炼成的。用于生产炭砖时，要求其灰分少、强度高、气孔率低、含硫量低并呈块状。 沥青焦是煤沥青在焦炉中经高温（1100℃）焦化的最终产品。按照软化点不同分为：低温沥青、中温沥青、高温沥青三种。在生产高炉炭砖时，当无烟煤和冶金焦的灰分不能满足要求时，也加入少量的沥青焦以降低制品的灰分含量。 石油焦是炼油工业的副产品，由渣油经过焦化反应（500～700℃左右）而得到。石油焦的特点是灰分低，一般小于1％，并且在高温下容易石墨化。 无烟煤是炭化程度较高，炭含量一般在80％以上，挥发分在10％以下，结构较致密，比重约1.50，有较高的机械强度的煤炭。用于生产炭砖时对无烟煤的质量要求。表7－1 无烟煤的质量指标 项 目 灰分（％） 挥发分（％） 水分（％） 硫含量（％） 转鼓强度（％） 无烟煤 ≯8 ≯7 ≯5 2 35 粘结剂（结合剂） 生产炭砖常用的粘结剂有煤沥青、煤焦油和蒽油等，目前主要以沥青作结合剂。煤沥青的质量要求如表－2 表7－2 煤沥青的技术要求 项 目 灰分（％） 挥发分（％） 水分（％） 游离炭（％） 软化点（％） 煤沥青 ≯0.3 60～70 ≯0.2 18～25 65～75 （三）生产工艺 生产炭砖时，原料的烧和制品的烧成，应在还原的气氛下，以防止炭在高温下氧化。无烟煤在使用前要先进行焙烧，排除挥发分、硫分、水分提高无烟煤的体积稳定性、机械强度和抗氧化性。焦炭要先经过干燥，以免因含水过而引起成型困难和使制品在烧成过程中开裂。沥青要先化脱水，使其水分小于0.2％，脱水温度120～160℃。 坯料粒的组成临界粒度尺寸过大过临界粒度尺寸过大在焙烧过程中大颗粒周围的细粉与结合剂收缩而裂纹；临界粒度太小，则需要加入的结合剂数量多，不利于提高产品的质量。一般生产大型制品时，无烟煤的临界粒度为8～12mm，小型制品时，4mm或者6mm。采用全焦炭为原料时，焦炭的临界粒度应不大于3～4mm。 结合剂的加入量通常为15～20％，同时要根据成型方法、坯料粒度和原料致密性来具体确定，并且结合剂在使用前应进行熔炼，清除水分并使杂质沉积。 坯料需在加热条件下进行混练，主要的控制参数是混练时间和温度。混练过程中不仅要使结合剂均匀分布在混合料内，还必须均匀的润湿所有的散料颗粒，所以混练时间要长，最适合的坯料温度取决于结合剂的质量和软化点。 炭砖的焙烧过程可分为：预热及挥发物的排除阶段、焦化阶段、高温阶段和冷却阶段等，其中在350～600℃温度范围内，制品反应剧烈，有大量挥发物逸出，产生最大的收缩，因此要控制好升温速率。 制品装窑一般采用立装法。同时为形成还原性气氛和固定制品防止形变，必须在制品之间和四周使用填料，通常用小于4mm的焦炭颗粒作填料。 炭砖尺寸要求很严格，所以必须进行机加工（车床、刨床、铣床等）。 此外，还有采用热压方法生产炭砖。热压方法产生的炭砖密度大、导热性增强、渗透性小、使用寿命高。 （四）炭砖的性质和应用 炭砖的耐火度高，炭是不熔化物质，在3500℃时升华，导热性和导电性高，有很好的抗渣性。而且热稳定性好热胀系数低，高温强度高，耐高温，耐磨性好，耐各种酸、碱、盐和有机溶剂的侵蚀，但在氧化气氛中容易氧化。 炭砖广泛应用于冶金工业。高炉炭砖用量最大，许多高炉的炉底、炉缸和炉腹是用炭砖砌筑的；还用于铝电解槽和电石炉，铁合金炉等。此外，还广泛用在电镀工业的酸洗槽、电镀槽、造纸工业的溶解槽，化学工业的反应槽、贮槽，石油化工的高压釜等。按其用途可分为高炉炭砖、电炉炭砖、铝电解槽用炭块等。 微孔炭砖是以高温（1500～2000℃）电煅烧无烟煤为主要原料，加入少量的石墨粉和硅粉，以中温沥青为结合剂而制成的耐火材料制品。 微孔炭砖微气孔形成机理：微孔炭砖微气孔的形成是因为在炭砖中添加了金属Si。硅颗粒在一定温度下熔化、气化，向炭砖裂纹、孔隙中渗透、扩散，形成