水质 PH的测定 玻璃电极法.pdf

水质—PH 值的测定—玻璃电极法 Water Quality—Oetermination of pH Value—Glass Electrode Method 1 适用范围 1.1 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH 值的测定。 1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在 pH＜1 的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH＞10 的碱性溶液中，因有大量 钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制 的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH 值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使 被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。 2 定义 pH 是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1 浓溶液H 溶液×|H2|pt 的电动势EX。将朱知pH （X ）的溶液X 换成标准pH 溶液S，同样测出电池的电动势ES， 则 pH （X ）＝pH （S ）+ （Es—Ex）F/ （RTIn10） 因此，所定义的pH 是无量纲的量。pH 没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是 在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3 的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（Z ＜p H＜12）时，则根据定义有 pH＝-Log10 ［C （H＋）y/ （mo1.dm3）］±0.02 式中C （（H+）代表氢离子H＋的物质的量浓度，y 代表溶液中典型1，—1 价电解质的活 度系数。 3 原理 pH 值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示 电极所组成。在25℃，溶液中每变化1 个pH 单位，电位差改变为59.16 毫伏，据此在仪 器上直接以pH 的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。 4 试剂 4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法 4.1.1 试剂和蒸馏水的质量 4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学 研究院检定合格的袋装pH 标准物质时，可参照说明书使用。 4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于 2×10-6S/c m 的蒸馏水，其pH 以6.7～7.3 之间为宜。 4.1.2 测量pH 时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液： 4.1.2.1 pH 标准溶液用（pH4.008 25℃） 称取先在 110～130℃干燥2～3 小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12 克，溶于水 并在容量瓶中稀释至1 升。 4.1.2.2 pH 标准溶浓乙（pH6.865 25℃） 分别称取先在110～130℃干燥2～3 小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388 克和磷酸氢二钠 （Na2HPO4）3.533 克，溶于水并在容量瓶中稀释至1 升。 4.1.2.3 pH 标准溶液丙（pH9.180 25℃） 为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置 在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。 4.2 当被测样品pH 值过高或过低时，应参考表1 配制与其pH 值相近似的标淮溶液校正仪 器。 4.3 标准溶浓的保存 4.3.1 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。 4.3.2 在室温条件下标准溶浓一般以保存 1～2 个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象 时，不能继续使用。 4.3.3 在4 ℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 4.4 标准溶浓的pH 值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH （S ）值见表2 。 表1 pH 标准溶液的制备* 5 仪器 5.1 酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH 单位，pH 范围从 0 至14。如有特殊需要，应使用精度更高的仪器。 5.2 玻璃电极与廿汞电极。 6 样品保存 最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在0～4 ℃，并在采样后6 小时之内进行测定。 7 步骤 7.1 仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录 测定温度，并将仪器温渡补偿旋纽调至该温度上。 用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH 相差不超过2 个pH 单位。从标准溶液