添加剂对热塑性聚氨酯熔体加工与流变性能的影响.pdf

维普资讯 第27卷第2期 苏 州 大 学 学 报 (工 科 版) V01．27No．2 旦 些 ! 墅 l星 星 文章编号：1673 047X(2007)02 0070—04 添加剂对热塑性聚氨酯熔体加工与流变性能的影响 汪正贵 ，朱新生2，徐 彤2，程嘉祺2 (1．浙江恒逸集团公司，浙江 杭州 311209；2．苏州大学材料工程学院，江苏 苏州 215021) 摘 要 ：基于哈克流变仪测试 ，研究了不 同添加剂对热塑性聚氨酯 (TPU)加工性能的影响。试验 结果表明，增塑剂和偶联剂与TPu之间的物理化学作用和偶联剂处理的纳米二氧化硅微粒的增 强作用均使共混体系的粘度上升、非牛顿行为加剧。乙烯一乙烯醇(EvoH)共聚物与TPU发生增 塑混容作用和化学降解反应，使共混体系平衡转矩取决于EVOH用量。 关键词：热塑性聚氨酯 ；添加剂；流变性能；加工性能 中图分类号：TQ323．8 文献标识码：A 0 引言 为了改善熔纺热塑性聚氨酯热稳定性，理论上既可在聚氨酯合成时使用耐热性有机硅二元醇软段，含耐 热性杂环组分如杂环恶唑烷酮、三聚异氰酸酯、耐热性异氰酸酯、耐热性扩链剂和纳米颗粒填料等[卜63，也 可在聚氨酯成型加工时添加适当的组分 一 ，从而扩大聚氨酯纤维及其他产品的应用范围。本研究 目的通 过添加各种改性剂，希望能改善聚氨酯纤维的热稳定性和后加工性。本文分别采用了哈克转矩和毛细管流 变仪探讨了几种添加剂对热塑性聚氨酯加工性和流变性能的影响。 1 实验部分 1．1 原料 表 1 样品代号与添加剂用量关系 TPu(B ，进 口)，SiO7纳米粒子，硅烷偶联剂 w 和 L，尼龙 1010，增塑剂 S，EVOH(它是乙烯 一乙 烯醇共聚物，其中乙烯醇摩尔份额 55％，进 口)，抗氧 剂 1010均为市售。聚氨酯切片在 110℃下真空干燥 8h，干燥后切片含水率小于0．01％。纳米粒子、尼龙 1010、抗氧剂 1010等其他添加剂在烘箱中于 105℃ 下干燥 3h。样品代号与添加剂用量如表 1所示。 1．2 纳米粒子表面处理 将纳米粒子、偶联剂和溶剂分别加入三口烧瓶中，调整pH值，在一定温度下回流反应3h后，冷却并中 和，处理后的浆液倒人烧杯，静置分层，倾出上层清液，沉淀物烘干得到白色固体，制得表面处理纳米颗粒。 1．3 流变性能测试 哈克转矩流变仪测试时，温度为 180℃，转速为50rpm。待温度达到要求后，装入50g物料，测定转矩与 时间的关系，持续时间为 8min。 哈克毛细管流变仪测试时，温度为210℃。达到指定温度后再保温20min，由料斗装入500g物料。挤出 * 收稿 日期：2006一l1—10 作者简介：汪正贵(1965一)，男 ，工程师，主要研究方向为合成纤维成形技术开发，合成纤维的生产与加工。 维普资讯 第27卷 汪正贵，朱新生，徐 彤，等：添加剂对热塑性聚氨酯熔体加工与流变性能的影响 71 5min后，在所给定的每个转速下依次取样、称量，求得表观剪切速率与应力。所用毛细管的L／D大于40，未 进行入口校正。 2 结果与讨论 2．1 添加剂对加工性能的影响 纯聚氨酯转矩随}昆合时间变化过程如图1所示，转矩先上升、随后下降并达到平衡值是由于混合体系的 温度上升，聚合物熔化、扩散混合所造成的。混合时间约6min时转矩恒定，说明聚氨酯已均匀熔化。此时平 衡转矩是由粘度所决定的。粘度越大，转矩也大_l8J。 与纯聚氨酯相比，尼龙 1010与增塑剂S转矩峰均向右移动，表明混容塑化时间将延长；同时，转矩峰值 均小于纯聚氨酯。特别值得注意的是，尼龙 1010与增塑剂s使平衡转矩上升。这是由于尼龙与增塑剂的增 塑作