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第三章 芳香烃 §3-1 苯的结构 §3-1-1 芳香性 §3-1-2 苯的结构 §3-2 单环芳烃的异构和命名 §3-3 单环芳烃的物理性质 §3-4 单环芳烃的化学性质 §3-4-1 化学性质一览表 §3-4-2 苯环上亲电取代反应及其反应历程 卤代、硝化、磺化、F-C烷基化与F-C酰基化 §3-4-3 苯环上亲电取代反应的定位规则 两类定位基、定位规则的理论解释、影响定位效应的空间因素、定位规律的应用 §3-5 多环芳烃 §3-5-1 联苯和多联苯 §3-5-2 稠环芳烃：萘的结构、萘的化学性质 §3-6 非苯芳烃 芳香性的判据—休克尔规则 轮烯、带电荷离子及其它非苯芳烃 b. 与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对， 且以单键与其它原子相连。如： c. 与苯环直接相连的基团可与苯环的大 π 键发生 σ,π–超共轭效应或具有碳碳重键。如： 2. 第二类定位基（即间位定位基） ―N+(CH3)3 ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―SO3H ＞ ―CHO ＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH2 ＞―+NH3 等. 这类定位基它们使苯环钝化。其特点是： a. 带正电荷的正离子。如： ―N+(CH3)3 、 ―+NH3 。 b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连,且 重键末端通常为电负性较强的原子。如： 二、定位规律的理论解释 1. 第一类定位基(即邻对位定位基) (1)表现为+I、+C效应的基团，但这里的+C效应是通 过σ,π–超共轭效应使苯环致活的。如： ―CH3、―CH2X (X＝F、Cl、Br、I)。 以甲苯为例: 从共振论的观点看: (2)具有–I 和+C 效应的基团，它又可分为： A.+C ＞–I 的基团： 如：―OH、―OR、―NR2、―OCOR ┄ 等。 以苯酚为例: B.+C ＜–I 的基团： 2. 第二类定位基（即间位定位基） 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基 团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 三、影响定位效应的空间因素 1. 芳环上原有基团的空间效应： 结论：芳环上原有基团的体积增大，对位产物增多。 2. 新引入基团的空间效应： 新引入基团进入芳环的位置，不仅与环上原有基团的 性质和空间位阻有关，还与新引入基团本身的体积有关。 结论：对位产物随新引入基团体积的增大而增多。 如果芳环上原有基团与新引入基团的空间位阻都很大 时，对位产物几乎为100%。 除空间因素外，反应温度、催化剂对异构体的比例也 有一定的影响。如： 四、定位规律的应用 1. 预测反应产物： 当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个取代基应 进入什么位置呢？ (1) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基 定位作用一致，仍由上述定位规律决定。如： (2) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作 用不一致，有两种情况： A. 原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强 的定位基决定。如： B. 原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位 基决定。 2. 指导多取代苯的合成——正确选择合成路线： 【例1】 【例2】 【例3】 【例4】 § 3－5 多环芳烃 多环芳烃是指分子中含有多个苯环的烃。这里包括： 多苯代脂烃、联苯和联多苯、稠环芳烃，以至富勒烯也可 归到多环芳烃中。本节的重点是稠环芳烃。 § 3－5－1 联苯和多联苯 * * Tel:0833-5196059(H),5196255(O) Email:zxr801@163.com 主讲人： 张小荣 第三章 芳香烃 【本章重点】 1. 亲电取代反应的反应历程、定位规律及其理论解释。 2. 芳香性及其判据。 【必须掌握的内容】 1. 苯和萘的结构。 2. 单环芳烃的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化、F- C