第二和三次课铜冶金课件.ppt

* 第三类：不能除去或极少除去的Au、Ag、Se、Te和Bi等杂质。 Au、Ag: 不氧化，极少被挥发性化合物带入烟尘。 Se、Te: 少量氧化成SeO2和TeO2随炉气带走外，大部分留在铜中。 Bi：除去的可能性很小。因为Bi对氧的亲和力与铜相差不大。 2. 还原过程 还原过程是将铜液中含有的Cu2O用还原剂脱除的过程。常用的还原剂有重油、天然气和液化石油气等。 * 用重油还原时，高温下重油中的有机物先分解为H2、CO和甲烷等。其反应如下： Cu2O + H2 = 2Cu + H2O Cu2O + CO = 2Cu + CO2 4Cu2O + CH4 = 8Cu + CO2 +2H2O 用H2还原Cu2O时，当Cu2O饱和的状态下， 可见，混合气体中只要有极少的H2，就可以去还原Cu2O。铜水对氢的溶解能力较强。铜溶液中含氢量过多，铸成的阳极板产生气孔，对电解不利。 * 表2-18 粗铜火法精炼主要技术经济指标 指 标 I II III IV 炉料性质 阳极铜中ω(Cu)/% 床能率/(t·m-2·d-1) 铜直收率/% 废品率/% 燃料单耗/(Kg·t-1Cu) 还原剂单耗/(Kg·t-1Cu) 铁管单耗/(Kg·t-1Cu) 木炭单耗/(Kg·t-1Cu) 1/3固体, 2/3液体铜 99.2 9 98 0.28 0.25 1.01 固体铜 99.3~99.7 8 99.65 0.2 70(重油) 10~15(重油) 木炭1.05,焦炭6 1/5固体,4/5液体铜 99.4~99.7 7.2 97.5~98.5 0.3 95~100(原煤) 10~12(木炭粉) 0.1~0.12 固体铜＋液体铜 99.46 73.91 6.90(液化石油气) * 2.7 电解精炼 火法精炼产出的精铜品位一般为99.2~99.7%，含有0.3~0.8%的杂质。电解精炼的目的是：(1) 降低铜中的杂质含量，从而提高铜的性能，使其达到各种应用的要求；(2) 回收其中的有价金属，尤其是贵金属和稀散金属。 电解精炼的产品是电铜，按纯度不同可分为1号铜(Cu99.95%)、2号铜(Cu99.9%)、3号铜(Cu99.7%)、4号铜(Cu99.5%)。其中1号铜的标准见表2-19。 2.7.1 概述 表2-19 粗铜火法精炼主要技术经济指标 铜号 代号 Cu+Ag不小于／％ 杂 质（不大于）／％ As Sb Bi Fe Pb Sn Ni Zn S P 总和 一号铜 Cu-1 99.95 0.002 0.002 0.001 0.004 0.003 0.002 0.002 0.003 0.004 0.001 0.05 * 2.7.2 电解精炼的理论基础 1. 阳极反应 阳极上进行的是铜和一些杂质的氧化反应。 式中M`为Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的元素。这些元素在铜中的含量低，其电极电位更负，因此将优先溶解进入电解液，同时铜也不断地溶解到电解液中。水和硫酸根离子的氧化电位比铜正得多，其反应不可能进行。金、银和铂族金属的电位更正，不能被氧化进入电解液，最后进入阳极泥中。 * 2. 阴极反应 阴极上进行的是铜的还原反应。 氢的标准电极电位比铜负，且在铜阴极上的超电位，使氢的电极电位更负，所以在正常电解条件下不会析出氢。电极电位比铜负的元素，也不能在阴极上析出。 * 3. Cu+的形成及其影响 铜在电解过程中能氧化成Cu+和Cu2+两种离子： 在平衡状态下： 此时平衡常数K的数据列于表2-20。 温度/℃ Ek/V Cu/0.5molCuSO4 CCu2+ /(Kg·mol·L-1) CCu+ /(g·mol·L-1) CCu2+/ CCu+ 25 55 100 0.316 0.335 0.353 1.037 1.004 1.000 3.0 3.7 89.0 346 271 11.2 表2-20 不同温度下平衡反应 的平衡数据 * 平衡时Cu+浓度很小，其值随温度升高而增大。Cu+在电解过程中引起以下两个负反应。 (1) Cu+很不稳定，易氧化。 Cu2SO4 + 1/2O2 + H2SO4 = 2CuSO4 + H2O 此反应的进行，不断地消耗H2SO4，而且使反应2Cu+=Cu2++Cu向左边进行，不断生成Cu+，以便恢复其平衡。 (2) 当Cu2+浓度和温度降低时，Cu+达到饱和而进行分解反应。 Cu2SO4 ＝ CuSO4