材料中的扩散材料科学工程基础课件.ppt

第5章 材料中的扩散 --固体中原子及分子的运动 物质中原子、分子的迁移现象 固体中物质传输的唯一方式 章 目 录: 5.1 扩散的宏观规律及其应用 5.2 扩散的微观机理 5.3 扩散的热力学理论 5.4 影响扩散的因素 5.1 扩散的宏观规律及其应用（表象理论） 扩散偶实例，其加热至高温并长时间保温后，高浓度一端必然向低浓度端方向迁移，沿长度方向浓度逐渐变缓，最后趋于一致。 一、扩散第一定律 单位时间，通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量J，与该截面处的浓度梯度成正比。 第一定律的局限性： 没有体现扩散的真正驱动力 — 化学位梯度 仅用浓度梯度去判定扩散方向有时是不正确的。 如：调幅分解、上坡扩散。 仅能解释稳态扩散问题，即扩散区内任一点浓度不随时间变化。 扩散系数的测量例： 二、扩散第二定律 任务：解决实际扩散过程中，任一点浓度随时间变化的问题。 即： 另一方面，单位时间的积存量也可表示为： 三、扩散应用举例 第二定律适用于一般过程，针对具体的扩散问题， 给出初始条件和边界条件，解偏微分方程，可求得： 的具体表达式。 掺杂元素A沉积在基体B上，加热扩散，经时间t后，A原子全部渗入B中，分布曲线如图，距表面x处的浓度为： 例1 测得1100℃硼在硅中的扩散系数D =4×10 -7m2.s-1，硼薄膜质量 M = 9.43 ×10 19原子/m2，扩散7×10 7 s后，表面（x =0）硼浓度为： 2、恒流源问题 （渗C、渗N ) 纯铁渗C，表面碳浓度由渗碳气氛中碳势决定为Cs,且 不随时间变化，经t 时间后，距表面x处的含C量为： 若渗C件是低碳钢，成分为C0，则解为： 例2：含C量0.20%的低碳钢在927℃进行气体渗碳。假定 表面C含量增加到0.9%，试求距表面0.5mm处，C含 量达0.4%所需的时间。已知D927=1.28×10 -11 m2/s 解：已知C0 、Cs、C( x, t )、x、D代入式得： 例3：渗碳用钢及渗碳条件同上，求渗碳5h后距表面0.5mm处的C含量。 解：已知Cs、C0 、x、D、t代入上式并查表得： 3、扩散偶问题 如图扩散偶，经时间t 高温扩散后，x处的溶质浓 度为： 4、脱碳问题 5、均匀化处理 铸件、焊接件等都发生微观偏析，通常在生产上采用高温长时间均匀化退火消除。晶内偏析可近似为正弦波形分布： 5.2 扩散的微观机理 一、原子热运动与晶体中的扩散 1、激活原子的跃迁频率Γ 原子在扩散过程中，由一个平衡位置向另一个平衡位置移动。每移动一次都要经过一个高能区。 溶质原子须具有较高的能量才能挤出一条通道实现跃迁。 具有高能的原子（G2)— 激活原子。 跃迁时须克服的能垒Q — 激活能。 设晶体中溶质原子总数N，激活原子数n， 2、扩散系数D 在扩散通道上，取两个相邻单位面积的晶面Ⅰ、Ⅱ。它们分别含有n1、n2个溶质原子，其跃迁频率为Γ。 且假设由Ⅰ跳到Ⅱ，又由Ⅱ跳回Ⅰ的机率P 相同，在相同时间 内，由Ⅰ跳到Ⅱ的原子数为： ∴ 经 时间后，Ⅱ上溶质原子的净增数为： 另外： 讨论： 由上式可见，T℃↗，扩散以指数上升，所以均匀化退火在保证合金不熔化的前提下，尽可能的提高温度，以缩短生产周期。 二、扩散机制 基本观点：原子的迁移总是按能垒较低的方式进行。 1、间隙机制（单独跳动） 间隙固溶体扩散激活能Q小，可按此方式进行。 置换固溶体间隙扩散，所需能量过大，几乎不可能。 Q = △Gf + △Gm △Gf —— 间隙原子形成能 △Gm—— 跃迁激活能 2、换位机制（协同跳动） 置换固溶体的扩散有人认为是协同跳动机制： 直接换位：因回旋余地太小，激活能太大，很难实现。 环形换位：激活能较小，可解释排列较松散的体心立 方中的扩散，但不能解释柯肯达尔效应。 柯肯达尔效应 Cu-Ni组成无限固溶体，原子大小相差很小,如果按换位扩散,Cu、Ni原子分别向对方扩散的通量应该相等，W丝的位置不会产生如此大的移动。 唯一的解释是Ni原子向左扩散快，Cu原子向右扩散慢，使富铜一侧伸长，富镍一侧缩短。 更多的研究证明，各种置换互溶的扩散偶中都有类似的情况，是普遍规律，称为柯肯达尔效应。 柯肯达尔效应给人们的启示：置换扩散也应该是单独跳动机制，它与间隙扩散的区别在于是通过空位进行跳动，称为空位扩散。 3、空位机制 晶体中总有一定数量的空位，其数量随温度升高而增加。从热力学上讲，在一定