第二章原子尺度的结构课件.ppt

* * 有主有次,多种共存 第8节 混合键 IVA族的Si、Ge、Sn 共价键为主，金属键为辅 过渡族的W、Mo 金属键为主，共价键为辅 ——显部分金属性 ——显部分非金属性 陶瓷材料 ——共价键＋离子键 金属间化合物 混合金属键/共价键 或混合金属键/离子键 混合键 一次键类型取决于原子的电负性及电负性差值。当电负性差?EN较大时有利于离子键的形成，较小时有利于共价键的形成。纯离子键向共价键的过渡是渐变的。 * 事实上，离子半径r/R比率不能预计某些离子化合物的准确配位数的原因之一就是这些材料中的键具有混合离子，共价的特性。 * 第9节 聚合物分子的结构 一、高分子链结构(链内结构、分子结构) 化学 组成 碳链高分子 杂链高分子 元素有机高分子 无机高分子 只有当材料的某些区域缺少一次键时，二次键才影响宏观材料性能。大多数聚合物的特性是由二次键决定的。 * 单个大分子链形态的基本结构 伸直链 折叠链 螺旋型链 无规线团 * 高分子链的几何形状 * 二、聚合物中的化学键 第9节 聚合物分子的结构 polythene (PE) [ p?liθi:n ] PE聚合链是饱和的，没有可供一次键形成的位置。PE链之间只能形成二次键 * 橡胶的聚合链含有未饱和的双键，链间可以生成额外的一次键。通过打开未饱和双键而生成一次键的反应称为交联。 当交联密度低时，只有少数的双键打开，单个的聚合链仍保持它们的特性，链间只有“很少”的一次键。 随着交联密度的增加，单个的聚合链失去它们的个性，结构变得像一次键的三维网络一样。 * 橡胶(Rubber) 一种高弹性的高分子化合物。具有其它材料所没有的高弹性，因而也称做弹性体。 主要特征：分子量大，一般都在数十万，甚至达到上百万左右；橡胶的分子是大小不等的，有一个分布范围，这是决定橡胶成为工程材料的内在原因。 * ?橡胶分为天然橡胶和合成橡胶。通用橡胶，是合成橡胶的主要品种 丁苯橡胶：由丁二烯和苯乙烯共聚制得的，是产量最大的通用合成橡胶。 顺丁橡胶 ：是由丁二烯经溶液聚合制得的，具有特别优异的耐寒性、耐磨性和弹性，还具有较好的耐老化性能。缺点是抗撕裂性能交差，抗湿滑性能不好。 异戊橡胶 ：聚异戊二烯橡胶的简称，具有良好的弹性和耐磨性，优良的耐热性和较好的化学稳定性。 异丙橡胶 ：以乙烯和丙烯为主要原料合成，耐老化、电绝缘性能和耐臭氧性能突出。 氯丁橡胶 ：以氯丁二烯为主要原料，通过均聚或少量其它单体共聚而成的。抗张强度高，耐热、耐光、耐老化性能优良，具有较强的耐燃性和优异的抗延燃性，化学稳定性较高，耐水性良好。缺点是电绝缘性能，耐寒性能较差。 * * 三、热塑性结构(TP)和热固性结构(TS) TS结构通常具有三维一次键网络。 TP结构只是在共价键聚合链间具有弱的二次键。 TS、TP结构在高温下的表现形式差异很大：TP材料易成型、回收(如PE)；TS材料的高温性能优异，但不易回收(如橡胶) 。 第9节 聚合物分子的结构 * 四、聚合物的聚集态结构 聚合物的聚集态结构是指聚合物本体中分子链的排列和堆积结构。分为: 晶态结构和非晶态结构，且有两个不同于低分子物质聚集态的显著特点： 聚合物晶态中总是包含一定量的非晶相 聚合物的聚集态结构不但与大分子链本身的结构有关，而且强烈地依赖于边界条件(如: 温度对结晶过程的影响很大，应力也可以加速结晶等)。 第9节 聚合物分子的结构 * 第10节 结合键与材料物理性能的关系 一、熔点 熔点的高低代表了材料稳定性的程度。材料加热时，原子振动足够破坏原子之间的稳定结合，于是发生熔化，所以熔点与结合能有较好的对应关系。 共价键、离子键化合物的结合能较高，其中纯共价键的金刚石有最高的熔点，金属的熔点相对较低，这是陶瓷材料比金属具有更高热稳定性的根本原因。 金属中过渡族金属具有较高的熔点，特别是难熔金属W、Mo、Ta等熔点最高，这可能是由于这些金属的内壳层电子没有充满，使结合键中有一定比例的共价键。 具有二次键结合的材料如聚合物等，熔点偏低。 * * 二、热膨胀系数 在原子堆积致密程度相似的材料中，结合键越强，则熔点越高，热膨胀系数就越小。 Al的熔点为660?C，线膨胀系数22?10-6 m/m?℃； W的熔点为3410℃，线膨胀系数为4.2?10-6m/m?℃。 三、硬度 一般说来，共价键、离子键、金属键结合的晶体比分子键结合的晶体的硬度高。 * 四、密度 材料的密度与结合键类型密切有关 金属密度高的原因：金属原子有较高的相对原子质量；金属键没有方向性，所以金属原子中趋向于密集排列，金属经常得到简单的原子密排结构。 离子键和共价键