第二章纳米材料物化性能课件.ppt

第二章 纳米颗粒的物理、化学特性 2.1 纳米颗粒的物理特性 2.2 纳米颗粒的化学特性 2.1. 纳米颗粒的物理特性 2.1.1 热学性能 2.1.2 磁学性能 2.1.3 光学性能 2.1.4 纳米颗粒的分散液及动力学性质 2.1.5 表面活性及敏感特性 2.1.6 光催化性能 2.1.7 超塑性 2.1.1 热学性能 纳米颗粒的熔点下降 纳米颗粒的开始烧结温度降低 纳米颗粒的晶化温度降低 2.1.2 磁学性能 超磁顺性 矫顽力 居里温度 磁化率 无机物的磁性 磁性的本质: 电子的自旋磁距 电子的轨道磁距 “交换”作用 ?B = 9.27 ?10-24 A ? m2 Fe: 1s22s22p63s23p63d64s2, 4?B 抗磁性: 磁化强度M为负, 无永久磁距. 如 Bi, Cu, Ag, Au,磁化率 ? 为-10-5 顺磁性: 无论外加磁场有无, 原子内部有永久磁距; ? = C/T, 磁化率 ? ? 10-5, 稀土元素 铁磁性: 磁化率 ? ? 103, Fe, Co, Ni 2.1.3.2 蓝移和红移现象 影响蓝移和红移的因素 影响蓝移和红移的因素 2.1.3.3 量子限域效应 光学玻璃: 量子点的应用 2.1.4 NPs的分散液及动力学性质 布朗运动 扩散 沉降与沉降平衡 光催化氧化 2.1.7 超塑性Superplastic 超塑性纳米铜 超塑性陶瓷 2.2 纳米颗粒的化学特性 2.2.1 吸附 2.2.2 纳米颗粒的分散与团聚 2.2.3 流变学 2.2.1.1 非电解质吸附 2.2.1.2 电解质吸附 2.2.2 纳米颗粒的分散与团聚 2.2.2.1 分散 2.2.2.2 微粒的团聚 2.2.3.1 典型胶体悬浮液的黏性 2.2.3.3 磁性液体的黏度 金属分散物系的光学性质 Xia Younan, Analyst 2003, 128,686-691 直径为30 nm的金颗粒的分散液的照片；b-e分别为壁厚为6.0,3.0,2.0,1.65 nm ，直径为25nm 的空心球颗粒的分散液 2.1.4.1 布朗运动 布朗运动是由于介质热运动造成的。胶体粒子（纳米粒子）形成溶胶时会产生无规则的布朗运动。 在1905年和1906年，爱因斯坦和斯莫鲁霍夫分别创立布朗运动理论，假定胶体粒子运动与分子运动相类似，并将粒子的平均位移表示成: 其中，X为粒子的平均位移；Z为观察的时间间隔；η是介质的黏滞系数；r为粒子半径；N0为阿伏伽德罗常数。 布朗运动是胶体粒子的分散物系（溶胶）动力稳定性的一个重要原因。由于布朗运动存在，胶体粒子不会稳定地停留在某一固定位置上，这样胶体不会因重力而发生沉积，但另一方面，可能使胶体因相互碰撞而团聚，颗粒由小变大而沉积。 2.1.4.2 扩散 扩散现象是在有浓度差时，由于分子的热运动和胶粒的布朗运动而引起的物质迁移现象。微粒越大，热运动速度越小。 扩散作用和渗透压力 C D A B E F c1 c2 右图是一个典型的扩散示意图，其中胶粒浓度c1c2 一般以扩散系数(D)来量度扩散速度。按照爱因斯坦关系式，胶体物系中扩散系数D可表示成： 其中，η是分散介质的黏度系数；r是粒子半径。 利用这个公式，在给定时间间隔Z内，用电镜测出平均位移大小，可得出D。 2.1.4.3 沉降与沉降平衡 对于质量较大的胶粒来说，重力是不能忽视的。如果粒子比重大于液体，因重力作用悬浮在流体中的微粒下降。但对于分散度高的物系，因布朗运动引起扩散作用与沉降方向相反，故扩散成为阻碍沉降的因素。粒子越小，这种作用越显著。当沉降速度与扩散速度相等时，物系达到平衡状态，即沉降平衡。 Perrin以沉降平衡为基础，导出胶体粒子的高斯分布定律的公式： 其中，n1为x1高度截面处的粒子浓度。n2为x2高度截面处的粒子浓度；ρp表示胶粒的密度；ρ0表示分散介质的密度；r表示粒子半径；g表示重力加速度。 粒子的质量越大，其浓度随高度而引起 的变化越大。 沉降时粒子所受的阻力为 ，f是摩擦系数，根据斯托克斯(Stokes)定律，球状粒子的 f=6ηπr , 为沉降速度， 所以，沉降时粒子所受的阻力为 沉降时粒子所受的重力 对于在重力