第11章gpc法2一次课.ppt

相对粘度： 增比粘度： 比浓粘度： 比浓对数粘度： 特性粘度： (一)、色谱法的定义及用途 定义：色谱法 (chromatography)，是一种物理或物理化学的分离、分析方法。 原理：利用物质在固定相和流动相中的分配系数不同，使混合物中的各组分分离。 以前学过的分离方法有： 　1.?沉淀法：是利用物质溶解度的不同而进行分离。 　2. 蒸馏法：是利用有机物沸点的差异进行分离。 　3. 萃取法：是利用组分在水相和有机相（互不相溶）中的分配 　　　　　　 系数不同进行而分离。 （二）、色谱法的起源 1．创立：1906年，俄国植物学家Tsweet 植物色素分离见图示 2．现状：一种重要的分离、分析技术 分离混合物各组分并加以分析,还可以进行制备。 固定相——除了固体，还可以是液体 流动相——液体或气体 色谱柱——各种材质和尺寸 被分离组分——不再仅局限于有色物质 　　若已知一种聚合物的M1，只须简单计算，就能得到同一保留体积的另一种聚合物的M2。 根据马克公式有 式中K、α――对每一特定高分子－溶剂体系是常数。将此两式代入上式，并整理后得到 5.3 分子量－淋出体积普适校正曲线 五、GPC在测定聚合物分子量及其分布中的应用 5.4.1 单分散试样 ?? 单分散试样分子量均一，不存在分布和平均值问题，可以根据GPC谱图求出Ve值，根据标定曲线求得其分子量 5.4 GPC数据处理 五、GPC在测定聚合物分子量及其分布中的应用 　许多聚合物的GPC谱图是对称的（图7-19），近似于高斯分布，可以用正态分布函数来处理，由以下公式计算分子量： ?? 式中： Mp：峰值分子量，从图中Vp通过校准曲 　 线求得； σ：校准偏差，等于峰宽W的四分之一； B：校准曲线的斜率。 5.4.2 多分散试样 5.4 GPC数据处理 五、GPC在测定聚合物分子量及其分布中的应用 对于单分散样品，GPC谱图理应是一条谱线，但实际上却是一个窄峰。峰加宽效应来源于多流路效应、纵向分子扩散、高分子在凝胶孔洞中的扩散，以及凝胶对试样的吸附作用。加宽效应使高分子的GPC谱图比实际的分子量分布要宽。 一种简单的改正方法是把分子量计算值做数值上的修正： ??? 式中 ――改正前的表观值??????????? 其中σ0为用小分子化合物(常用亚甲基蓝等)测定得到的标准偏差，B：校准曲线的斜率。 ?? G――改正因子， 5.4.3 加宽效应的修正 5.4 GPC数据处理 五、GPC在测定聚合物分子量及其分布中的应用 ?? ??? 将谱峰下的Ve分成若干等分，归一化处理，可得各点的重量分数：Wi 5.4.4 离散型或不对称谱图 5.4 GPC数据处理 五、GPC在测定聚合物分子量及其分布中的应用 根据分子量的定义，有 重均分子量? 数均分子量 六、GPC在聚合物中的应用实例 6.1 高分子与低分子同时测定 六、GPC在聚合物中的应用实例 6.1 高分子与低分子同时测定 六、GPC在聚合物中的应用实例 6.1 高分子与低分子同时测定 六、GPC在聚合物中的应用实例 6.2 六、GPC在聚合物中的应用实例 6.3 七、GPC联用技术 7.1 GPC/LALLS(小角激光光散射)联用 联用：将试样通过GPC进行分离，令淋洗液通过常规的浓度检测器测定其浓度，同时通过LALLS仪测量其散射光强。由于浓度和散射光强的信号都是连续测定的，根据需要把淋洗谱图分割成若干区间，计算每个区间的重均分子量Mi以及相应的浓度Ci，根据这两组数据求出整个试样的分子量分布曲线，并计算出试样的各种平均分子量及多分散指数。 将相对法变成绝对法，不用标样直接测定试样的各种平均分子量，并可做扩展效应的校准与改正。 七、GPC联用技术 7.2 GPC/IR 7.3 GPC/NMR 7.4 UV/RI 双检测器 举例：丁二烯／苯乙烯共聚物 UV检测器 l=260 nm： 用以测定含苯环的聚苯乙烯链段的浓度 RI示差折光仪： 对两组分都有响应，但灵敏度不同。 * 第11章　凝胶渗透色谱法(GPC) 0、聚合物分子量简介 1、GPC引言 2、凝胶渗透色谱法的基本原理 3、凝胶色谱仪 4、载体和色谱柱 5、GPC在测定聚合物分子量及其分布中的应用 6、GPC在聚合物中的应用实例 7、GPC联用技术 一、分子量大 　　　　　　分子量大是高分子的根本性质 高分子的许多特殊性质都与分子量大有关，如： 　高分子的溶液性质：难溶，甚至不溶，溶解过程往 往要经过