第二章元素周期性和非周期性.ppt

在OF2、OCl2 对中，键长：O－F＜O－Cl，原因是r(Cl)＞r(F)，而△χ(O 与F)又比△χ(O 与Cl)差得大；键角：∠FOF＜∠ClOCl，原因是电负性F＞Cl，成键电子将偏向F，从而降低成键电子对间的斥力，键角变小。 氯化物的溶解性和水解性的变化规律 说明CCl4 不与水作用、BCl3 在潮湿空气中水解的原因 解：CCl4 无空轨道，无孤电子对，既不能发生亲核水解，又不能发生亲电水解；而BCl3 有一条空p 轨道，易发生亲核水解。 2.4 氧化物及其水化物 R的电荷与半径比 当R的Φ值大时，极化作用强，Ｏ－Ｈ键的极性增强，酸式解离。反之，既碱式解离。可以根据Φ1/2做定量判定 ４、无机含氧酸的氧化性 无机含氧酸的氧化性规律 5、无机含氧酸盐的溶解性 无机含氧酸盐的热稳定性 含氧酸盐热稳定性的规律 含氧酸盐的稳定行与含氧酸的稳定性及阳离子的类型有密切关系： 含氧酸稳定性高的，其对应盐也有较高的热稳定性，热分解温度较高。碳酸盐、硝酸盐和氯酸盐热稳定性偏低，分解温度也较低。 第I和第IIA主族的硫酸盐、碳酸盐、硝酸盐热稳定性较高，其他族金属的这三类盐受热易分解。 不同金属含氧酸盐的热稳定性次序是 IAIIA过渡金属。 同族元素的同种含氧酸盐稳定性自上而下稳定性增强 第二主族碳酸盐热稳定性的热力学分析 MCO3 (S) MO（S） +CO2（g） MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 T转(K) 673.2 1105.6 1379.4 1554.7 T分(K) 813 1170 1462 1633 (4) 卤化物的还原性 相似 相似 (5) 第四周期过渡元素As、Se、Br最高氧化态不稳定 第六周期p区元素Tl、Pb、Bi 6s2惰性电子对效应 ≡C－X ≡C－H ≡Si－X 无 ≡Si－H ≡Ge－X ————→ ≡Ge－H ≡Sn－X 无 ≡Sn－H Zn ＋ HCl 在多电子体系中，随着周期数或核电荷的增加，1s电子由于核的引力而逐渐紧缩，即离核更近。这样,它对第二层电子的屏蔽将比理想状态就要大一些。其必然结果就是导致核对第二层的引力相对减弱，因而出现第二层电子较为疏松的状态。第二层的疏松又使其对第三层的屏蔽比理想状态要小，从而又导致第三层电子的紧缩，于是电子层就出现了紧、松、紧、松...交替变化现象。这种效应叫做松紧效应。 次周期性变化规律可用原子模型的松紧规律来进行解释： 对内层电子而言，第某层电子就是某电子层(图示I)。 关于电子层的划分问题有两种图式: 表 松紧效应(图式I，对于IA、IIA族元素) 第二周期 第三周期 第四周期 第五周期 第六周期 1s2(紧) 1s2(紧) 1s2(紧) 1s2(紧) 1s2(紧) 2s1～2(松) 2s22p6(松) 2s22p6(松) 2s22p6(松) 2s22p6(松) 3s1～2(紧) 3s23p6(紧) 3s23p6(紧) 3s23p6(紧) 4s1～2(松) 4s24p6(松) 4s24p6(松) 5s1～2(紧) 5s25p6(紧) 6s1～2(松) 而当电子处于最外层或次外层时, 则具有相同主量子数的 ns2np6与nd10常相距较远, 这时第某层电子就和某电子层不一致了(图示Ⅱ)(可理解为nd10另成一层)。 表 松紧效应(图示Ⅱ, 对于周期表中部和右部元素) 1s2(紧) 1s2(紧) 1s2(紧) 1s2(紧)