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电子顺磁共振的基本原理及其应用
EPR谱线线形与温度关系 谱线强度因子DII与温度关系 * 电子顺磁共振的 基本原理及其应用 Eugeny Zavoisky (1907.9.28 - ) 电子自旋共振 Electron Spin Resonance, ESR 电子顺磁共振 Electron Paramagnetic Resonance, EPR 研究对象:具有未偶电子的物质。如:自由基、过渡金属离子、多重态分子、晶体缺陷、?? ESR的特点: ? ESR法的高选择性 ? ESR测定时的样品非破坏性 ? ESR法的高灵敏度 能量:~ 10-4eV 具有未偶电子的物质 理论上比NMR灵敏约700倍;检测自旋数为~109(1G线宽的ESR信号) ? 测量温度:高温、室温、低温(77K, 4K)、变温 ? 样品状态:固体(粉末、单晶)、液 体、气体 ? 测试方式:定性、定量、原位电解( 变氧化还原)、原位光照、 流动法、?? 基本原理: 电子自旋磁矩和外磁场的相互作用能: 若设外磁场加在Z轴方向上,则有: 这里: 电子具有: 共振条件: 电子自旋与一个核自旋(I=1/2)的超精细偶合作用 B0 E mS mI +1/2 +1/2 -1/2 -1/2 +1/2 -1/2 +1/2 -1/2 ? ? a N-O N-O O-N O-N N-O N-O N-O N-O O-N O-N N-O N-O N-O N-O O-N O-N N-O N-O z x B B B N-O N-O N-O N-O N-O gzz 2Azz gxx 2Axx gzz 2Azz giso 2aiso N-O N-O N-O N-O g1 = g?? g2 = g3 = g? g?? g? g1 g2 g3 g1 g2 g3 g1 = g2 = g3 = g A1 = A2 = A3 = A g A g1 = g2 = g3 = g A1 A2 A3 g A3 A1 A2 g1 g2 g3 A1 = A2 = A3 = A g1 A g2 g3 g1 g2 g3 A1 A2 A3 g1 g2 g3 A1 A3 A2 精细偶合(Fine coupling):S ? 1 的场合 超精细偶合(Hyperfine coupling): 超超精细偶合(Superhyperfine coupling): S1= S2 =1/2 J = 0 +1 -1 0 B S = 0 S = 1 J 0 2?J? S = 0 S = 1 J 0 2?J? +1 -1 0 B E E D ESR谱所能得到的参数及信息 参数 表达式 信息 (1) g值 g=ge-??/?E 原子分子轨道、顺磁性物种的 giso=(gx+gy+gz)/3 鉴定;与激发态的能隙?E (2) I(H0) I(H0)?M0 磁化率;自旋数; 动态过程 (3) ?H1/2 ??H1/2=1/T2+1/? T2 ; T1; 状态寿命(?); J、D、E (4) a(hfcc) ai ? ?i 核自旋(I);自旋密度(?i); aiso=(Ax+Ay+Az)/3 原子分子轨道、顺磁性物种的 鉴定 (5) D, E D=3g?B/2r3 自旋间距离(r);与激发态的能 隙?E;结晶场的对称性 (6) J J=J0-2SVab 磁性质 ESR的研究对象(I) 对象 未偶电子位置 应用例 (1) 磁性体 3d 、4f轨道 YIG,磁记录材料,光转换材料 (2)
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