CaO对Pt／C催化硬脂酸脱羧反应性能的影响.pdfVIP

第41卷 第7期 燃 料 化 学 学 报 Vo1．41NO．7 2013年7月 JournalofFuelChemistryandTechnology Ju1．2013 文章编号：0253—2409(2013)07-0850-06 CaO对 Pt／C催化硬脂酸脱羧反应性能的影响 胡慧敏 ，程乐明 ，张 荣 ，毕继诚 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室，山西太原 030001；2．中国科学院大学，北京 100049) 摘 要：以硬脂酸(C H，COOH)脱羧为探针反应，研究了亚临界水中CaO对Pt／C催化脱羧反应性能的影响。实验表明， CaO可以促进脱羧反应 ，对十七烷选择性没有影响。CaO／硬脂酸物质的量比为0．5时，在 330oC反应 1h，硬脂酸转化率由未 添加CaO时的46．06％提高到66．99％。硬脂酸催化脱羧的最佳反应温度为350oC，高于这一温度时，烷基链上碳碳键断裂的 副反应增加，导致十七烷选择性降低。亚临界水中硬脂酸脱羧反应符合一级动力学，建立的动力学方程可以较好地预测不同 反应条件下十七烷的产率。根据实验结果推测 ，氧化钙与硬脂酸反应生成硬脂酸钙，催化剂表面的吸附态羧酸盐增加，从而 提高了脱羧反应的速率。 关键词：氧化钙；硬脂酸 ；脱羧；亚临界水 中图分类号：TQ519 文献标识码 ：A EffectofCa0 on decarboxVlation 0fstearicacid overPt／C catalyst HU Hui—minl1，CHENG Le—ming ，ZHANG Rong ．BIJicheng (1．StateKeyLaboratoryofCoalConversion，InstituteofCoafChemistry，ChineseAcademyofSciences，Ta~uan 030001，China； 2．UniversityofChineseAcademyofSciences，Bejiing 100049，China) Abstract：TheeffectsofCaO addition andtemperatureondecarboxylationofstearicacidoverPt／C catalystin subcnticalwaterwereinvestigated．Theconversionofstearicacidincreaseddramatically，whiletheselectivityto heptadecanehardly changed wiht hte addition ofCaO．At330 oC hte conversion ofstearic acid reached a maximum wim Ca／stearicmolratio of0．5．Moreover． C catalyzed decarboxylation ofstearic acid in subcfiticalwaterexhibitedfirst—orderkinetics．ItwasproposedhtatdissociativestearicacidwasadsorbedonP C catalyst，forming surfaceoctadecanoatespeciesandadsorbedH．TheC．C bonddissociatedviaH insertion． resultinginhteformation ofheptadecaneandCO，．Theaddition ofCaO promotedhtedissociation ofstearic acid．Asaresult．hteamountofadsorbedoctadecanoateincreasedna dmereactionwasaccelerated． Keywords：calcium oxide；stearicacid；decarboxylation；subcritica1water 当今石化能源紧缺已成为严重威胁世界和平和 水、脱氧、聚合及芳构化反应等，生成短链的烷烃、烯 经济安全的全球性问题。人们对发展可再生燃料的