Salen型铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物的合成与电化学性质.pdfVIP

第31卷 第3期 应 用 化 学 V01．31Iss．3 2014年 3月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISrRY Mat．2014 Salen型铜 (Ⅱ)和镍 (Ⅱ)配合物的合成与电化学性质 王建辉 郭莉芹 阮文娟 朱志昂 (南开大学化学学院 天津 300071) 摘 要 合成了2种 salen型配体及其具有N202配位模式的salen型铜、镍金属配合物ML和MLz[M=Cu， Ni；salen型配体L=N，N-双 (4．羟基．邻羟苯亚甲基)-2，2-联苯二胺；L2=N，N-双 (3，5-二叔丁基．邻羟苯亚 甲基)-2，2-联苯二胺]；并通过核磁共振波谱 (HNMR)、电喷雾质谱 (ESI-MS)、红外光谱 (丌-IR)、紫外-可见 光谱 (uV-Vis)和元素分析等对配体及 目标金属配合物进行了表征。循环伏安法电化学研究发现，在一1．5一 +1．5V电势扫描中，CuL2和NiL只有一组单电子准可逆氧化还原过程，而NiL2发生了两次氧化还原反应。 关键词 salen型配体，铜 (II)和镍 (Ⅱ)配合物，合成和表征，循环伏安法，电化学性质 中图分类号 ：O641 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2014)03-0303-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30166 Salen(N，N-bis．(salicylaldehyde)一ethylendiamine)是在四齿配体席夫碱基础上发展起来的化合物。 随着新型salen衍生物及其金属配合物的不断被合成出来，salen型配合物的功能材料性质如非线性光 学、电化学性质及磁性质也引起了人们的极大兴趣 ¨ 。四配位的salen型金属配合物在配位化学领域 一 直扮演着重要的角色_4 ，且其在其他领域，如不对称催化 、模拟生物酶等方面 。。也有着广泛的研 究与应用 。 目前，大多数的研究主要集中在具有刚性结构的四配位配体上 H，而含有 c—c可旋转单键的结 构的配体则报道较少。然而c—c单键的嵌入可使配体拥有多种空间构型，与金属配位时可以提供多种 立体构象，在发生氧化还原过程中，配体可以根据中心金属离子的成键轨道提供灵活的构象，使得相应 的配合物具有不同于刚性配体的电化学性质 ¨ J。因此，研究具有 c—c灵活可旋转单键的配合物电 化学性质具有重要意义。 本文通过2，2一联苯二胺与醛的衍生物的缩合反应合成了4种具有柔性 salen型配体结构的铜、镍 金属配合物ML和ML2(M=Cu，Ni)。采用核磁共振、红外光谱、紫外光谱、质谱和元素分析等手段对以 上 目标产物及相应的配体HL、H：L进行了表征，并进一步研究了这些金属配合物的电化学性质。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 、 HNMR采用MercuryVx300型核磁共振仪 (300MHz，美国Varian公司)测定，TMS为内标，CDC1 或DMSO—d为溶剂；元素分析采用美国Perkin—Elemer-240型元素分析仪测定 c、H、N的含量；TRACE DSQ型质谱仪(美国Thermofinnigan公司)；MAGNA-560型傅里叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司) (4000～400cm )，采用KBr压片法和石蜡糊法摄谱；紫外一可见光谱采用ShimadzuUV-2450型紫外一可 见分光光度计 (日本 Shimadzu公司)，在 700～200nm范围内测定，溶剂分别为 Ⅳ，Ⅳ．二甲基 甲酰胺 (DMF)和三氯甲烷。 DMF采用试剂手册方法纯化 J，其余试剂均为分析纯可直接使用。2，2一联苯二胺通过还原2，2- 二硝基联苯制备 ¨；2，4一二羟基苯甲醛和3，5．二叔丁基苯甲醛根据文献 ¨方法制备。循环伏安法所用 溶液浓度为 1×10～mol／L，溶剂为 DMF，支持电解质 四丁基高氯酸铵 (TBAP)在溶液中的浓度为 0．15mol／L。循环伏安实验所用溶液在实验前均经过充N：气 15min除0：气，玻碳电极用70—90g／L的 2013424-07收稿 ，2013-05—14修回，2013-09-28修回 国