功能化石墨烯纳米复合材料的非等温结晶动力学.pdfVIP

第32卷 第 11期 应 用 化 学 V01．32Iss．1l 2015年 11月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY NOV．2015 水性聚氨酯 ／功能化石墨烯纳米复合材料的 非等温结晶动力学 李晓萱 陈 涛。 伍胜利 (。合肥工业大学化学工程学院 合肥230009；安徽省食品药品检验研究院 合肥230051) 摘 要 采用差示扫描量热法 DSC研究了水性聚氨酯／功能化石墨烯 (WPU／FGNs)纳米复合材料的非等温 结晶行为，分别采用Ozawa方程、莫志深方程研究复合材料 的非等温结晶动力学，并通过 Kissinger方程计算 了结晶过程中的活化能。结果表明，石墨烯在复合材料的结晶过程中起到异相成核剂的作用，提高了复合材 料的结晶起始温度、峰值温度和结晶速率；增加石墨烯的质量分数，复合材料的结晶维数增加 ；石墨烯增加至 0．3％，复合材料的活化能从一47．74kJ／mol降低至一53．60kJ／mol，继续增加石墨烯至 1．0％，复合材料的活 化能增加至一41．74kJ／mol。 关键词 石墨烯 ；水性聚氨酯 ；非等温结晶；结晶动力学 中图分类号 ：0632．6 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2015)11-1319-08 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．11．150157 石墨烯是一种 由碳原子以sp杂化轨道组成，呈蜂巢晶格的单原子层二维纳米材料。由于石墨烯具 有力学性能优异 ]、透光率高 ]、电导率高 J、热导率大 和比表面积大 等优点，在电容器、燃料电 池、传感器、透明导电薄膜等领域均具有潜在的应用 j。其中聚合物／石墨烯复合材料是其中最具前景 的应用之一。 聚氨酯是一种以多元醇为软段、多异氰酸酯和小分子扩链剂为硬段，软段和硬段交替形成的嵌段高 分子聚合物。聚氨酯的原料种类繁多，可以通过分子结构的设计制备出综合性能优异的聚氨酯产品，广 泛应用于涂料、纺织、皮革等行业。但聚氨酯的一些缺陷，如抗拉强度弱、耐热性差等限制了其在某些领 域的应用。目前，以石墨烯为填料提高聚氨酯性能的方法已取得 良好的效果。相比于传统的复合材料， 纳米复合材料能极大地提高聚合物基体的各项物理性能，如导电性、阻燃性和机械性能等[。Luo等8【 研究发现，当石墨烯为 1．5％时，所制备的石墨烯／聚氨酯复合材料的抗拉强度较纯聚氨酯提升了 41．6％。另外，复合材料的热稳定性也有了极大的提升。Pokharel等 研究表明，在不降低断裂伸长率 的情况下，所制备的石墨烯为2．O％的聚氨酯纳米复合材料的抗拉强度和杨氏模量分别提升了30％和 50％。他们还发现石墨烯的加入降低了聚氨酯的硬段结晶度。 基于聚氨酯的可设计性可以制备出软段或硬段具有一定结晶度的聚氨酯材料。高聚物的结晶过程 与小分子类似，主要由晶核的形成和晶粒生长两个步骤，但高分子材料一般不会完全结晶¨，这种结晶 能力差别的根本原因是不同高分子具有不同的结构特征，这些结构特征中能否规整排列形成高度有序 的晶格是关键。聚氨酯中软段和硬段的原料、有序结构和比例对结晶速率、结晶度以及结晶形态均有重 要影响，从而影响材料的物理性能和使用性能 。对于结晶性聚合物，石墨烯的引入对其结晶行为将 产生不可忽视的作用，进而影响材料的性能。Shehzad等H 研究表明，在高密度聚乙烯的非等温结晶过 程中，石墨烯的添加降低其结晶活化能，提高了结晶起始温度，起到了成核剂的作用。但过量的石墨烯 阻碍了晶体生长，降低了整体结晶速率。Yang等 ¨通过 DSC研究了聚(3．己基噻吩)(P3HT)／石墨烯 纳米复合材料的非等温结晶过程，发现石墨烯提高了P3HT的结晶峰温度和结晶度，而半结晶时间变化 不大。由此可见，研究石墨烯对聚氨酯结晶行为的影响对于拓展此类材料的应用领域具有十分重要的 实际意义，但 目前相关研究工作尚未见报道。 2015-04-29收稿，2015-07-24修回，2015-08-04接受 安徽省高等学校自然科学研究资助项 目(KJ2012B141) 通讯联系人 ：李晓萱，副教授；Tel：0551-62931450