可逆加成-断裂链转移聚合／点击化学法制备含1，2，3-三氮唑官能团的嵌段聚合物及其静电纺丝.pdfVIP

第26卷 第2期 应 用 化 学 VoI．26No．2 2009年 2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Feb．2009 可逆加成．断裂链转移聚合／点击化学法制备含 1，2，3一 三氮唑官能团的嵌段聚合物及其静电纺丝 吴 起 刘和文 (中国科学技术大学高分子科学与工程系 合肥 230026) 摘 要 通过可逆加成一断裂链转移聚合 (RAFT)活性 自由基聚合方法制备了聚 (苯乙烯一b一对氯亚甲基苯乙 烯)(PS．b—PCVB)二嵌段共聚物，其中的氯亚甲基侧基经叠氮化反应后与丙炔醇进行点击 (Click)反应，最终 得到了含有 1，2，3-三氮唑官能团的聚苯乙烯二嵌段共聚物 (PS—b—PVBTM)，核磁共振谱表征结果证明，PS-b- PCVB中的氯亚甲基完全转变成了1，2，3-三氮唑基团。PS—b—PVBTM在 15kV电压下进行静电纺丝 ，制得具有 相分离现象的直径在 100nm左右的纤维。在90℃退火后纳米纤维表面变得光滑。红外光谱证明，在加热前 后聚合物组成没有明显变化 ，而XPS结果显示退火后共聚物中c 振起伴峰降低 ，说明形成 了电子转移络合 物；XPS结果还表明，退火后表面张力较低的聚苯乙烯链段在表面富集。 关键词 点击化学，RAFT，静电纺丝，纳米纤维 中图分类号：0633 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2009)02-0147-04 D0I：10．3724／SP．J．1095．2010．90156 点击化学…(主要指炔基与叠氮基加成链接得到极性 1，2，3一三氮唑官能团的反应)已经在化学链 接、分子结构功能化等方面获得了广泛应用，Hawker等 采用点击化学法制备了新型的含三氮唑基团 的乙烯基单体。静电纺丝技术可以广泛应用于多孔纤维、外部刺激响应药物传输系统和传感装置等领 域 J。在静电纺丝过程中，当被挤出的纺丝液所处的电场强度克服了溶液的表面张力时，液滴即形成 纳米纤维。如果嵌段共聚物中不同链段对溶剂的相容性存在差异，或者几种不同链段之间不相容，在溶 剂挥发过程中发生相分离现象。即可采用静电纺丝得到内部结构不同的纳米纤维，或者表面可对外界 响应的纳米纤维。例如苯 乙烯．丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物在静电纺丝过程 中，可以形成由众多柱状纤 维束组成的结构均一的纳米纤维。。。含氮聚合物 (例如聚乙烯基吡啶)易在溶剂挥发过程中发生相分 离现象 。Teemu等 8发现，苯乙烯_4一乙烯基吡啶共聚物，在加入十五烷基苯酚之后，相互之间可以形 成氢键 ，采用静电纺丝可形成多孔纤维。 s s S S l PCVB．AIBN l Cl2H25 CI2H25 90。C c + s s CuSO4 5H2O／sodium ascorbate