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第32卷 第 11期 应 用 化 学 V01．32Iss．11 2015年 11月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY NOV．2015 二维红外相关光谱在双氰胺 固化环氧树脂体系中的应用 李 丹。 苏晓声。 张 驰 (。广东生益科技股份有限公司，国家电子电路工程技术研究中心 广东 东莞523808； SchoolofChemicalSciences，TheUniversityofAuckland，Auckland1142，NewZealnad) 摘 要 利用原位红外加热炉模拟双氰胺固化环氧树脂体系的固化反应过程，实时测试并记录反应过程中 官能团结构的变化；将一维红外光谱和二维红外光谱相结合进行分析，给出固化过程中各官能团的变化顺序 和趋势。在双氰胺固化环氧树脂体系中，双氰胺首先分解成氰基胺，然后再和环氧树脂发生开环加成反应 ，生 成亚胺结构，通过重排生成酰胺结构。双氰胺分解为氰基胺的反应是可逆反应。将原位红外、一维红外与二 维红外三者结合是阐明热固性树脂固化反应机理的非常有效的手段。 关键词 红外光谱；二维相关分析；双氰胺；环氧树脂 ；固化机理 中图分类号：O631．5 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2015)11—1275-08 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．11．150103 二维红外相关光谱 (2D—IR)的产生基于对 由外部微扰所产生的样品体系的动态变化的检测。外部 微扰引起样品分子局部环境改变，使分子振动发生变化，所检测的瞬态光谱也就有相应的变化。运用相 关分析对这些瞬态光谱进行处理，就得到二维红外光谱。根据二维红外光谱图上的谱峰，可以分析在外 部扰动过程中分子内基团的变化和相互关系，二维红外相关分析技术不仅能提高光谱分辨率，还能提供 动态过程中基团之间变化的先后顺序信息 。 按照二维红外相关光谱理论，同步相关谱是关于主对角线对称的谱图，处于主对角线位置上的峰是 动态红外光谱信号自身相关而得到的，称为 自动峰。位于非主对角线位置处的峰称为交叉峰，以 表 示，交叉峰的出现说明，在官能团之间可能存在着分子 内或分子间的相互作用，表示两个相应频率的光 谱强度变化的相似性。若两个波数对应的光谱信号的强度变化方向一致，同时增大或同时减少，则交叉 峰为正。如果强度变化方向不一致，即一个增加而另一个减少，则出现负峰；在异步二维红外相关谱中 出现的交叉峰，以 表示 ，在异步相关谱中的交叉峰通常说明官能团之间变化的先后顺序，因此在异步 相关图中，只有相应光谱强度彼此以不同速率变化时，才会出现交叉峰。在二维红外谱图中，红色区域 表示正的交叉峰，蓝色区域表示负的交叉峰 引。在对热固性树脂不断深入研究的过程中，研究人员也 越来越清晰的意识到研究必须拓展到微观层面，只有深入分析反应过程各种化合物之间、高分子链段内 不同基团之间的相互作用，才能对宏观物理现象、产品的性能和质量做出合理而明确的解释。本文以原 位红外光谱附件模拟热固性树脂的交联固化过程，用二维红外相关光谱进行二维相关分析，对双氰胺固 化环氧树脂的反应机理进行了研究和阐述。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 ． NicoletiS10型红外光谱仪，配置有原位变温红外附件 (美国ThermoFisher公司)；分析软件为红外 光谱仪 自带二维红外相关光谱分析软件(美国ThermoFisher公司)；双氰胺．环氧树脂体系胶水 (广东生 益科技股份有限公司)。 1．2 实验方法 将溴化双酚A型环氧树脂、四官能团环氧树脂、双氰胺按照95：5：3的质量比例，用二甲基 甲酰胺溶 2015-03—17收稿 ，2015-06—17修回，2015-08—18接受 广东省战略性新兴产业核心技术攻关项 目 通讯联系人：张驰，教授；Tel：0769E—mail：zcbomac@gmail．corn；研究方向：高分子光谱学 应 用 化 学 第32卷 解后，充分