侧链键合双齿席夫碱配基的聚苯乙烯的制备与表征及其Eu（Ⅲ）配合物荧光发射性能之初探.pdfVIP

第 32卷 第 2期 应 用 化 学 Vol_32 Iss．2 2015年 2月 CHINESE J0URNAL0FAPPLIED CHEMISTRY Feb．2015 侧链键合双齿席夫碱配基的聚苯乙烯的制备与表征 及其Eu(m一)配合物荧光发射性能之初探 徐 迪 高保娇 陈萍虹 (中北大学化学工程系 太原030051) 摘 要 以1，4一二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂，制备了氯甲基化聚苯乙烯 (CMPS)，使CMPS的氯甲基与对 羟基苯甲醛(HBA)发生亲核取代反应 ，将苯 甲醛 (BA)键合在聚苯 乙烯侧链，制得改性聚苯乙烯PS—BA；使 PS—BA的醛基与3一氨基吡啶(AP)的伯氨基发生席夫碱反应，在聚苯乙烯侧链合成与键合了双齿席夫碱 (sB) 配基，制得了侧链键合有双齿席夫碱配基的功能化聚苯乙烯 Ps．sB。采用红外光谱 (FTIR)和核磁共振氢谱 (HNMR)对其结构进行了表征。以大分子 PS—sB为第一配体，以邻菲罗啉(Phen)为第二配体 ，与 Eu(m)离 子配位 ，分别制得了二元和三元高分子一稀土配合物Ps一(sB)一Eu(Ⅲ)和Ps．(sB)．Eu(Ⅲ)．(Phen)，初步探索 了配合物的荧光发射性能。实验结果表明，对于CMPS与HBA之间的亲核取代反应，使用极性较强的Ⅳ，M二 甲基乙酰胺为溶剂比较适宜，80℃为适宜的反应温度。大分子配体 Ps—sB对Eu(Ⅲ)离子的荧光发射可产生 明显的敏化作用，二元和三元高分子一稀土配合物均发射出较强的Eu(III)离子的特征荧光。 关键词 聚苯乙烯 ；高分子．稀土配合物；对羟基苯甲醛；氨基吡啶；双齿席夫碱配基；敏化作用 中图分类号：O631 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2015)02-0183-09 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．02．140176 光致发光的稀土有机配合物具有发光强度高、色纯度高、内量子效率高及荧光寿命长等优点，是一 类性能独特的发光材料，在照明、显示、激光、传感器、电致发光等领域均具有重要的应用 i-3]。但是小分 子稀土有机配合物存在若干缺点，比如机械性能与物理化学稳定性差，且当掺杂于聚合物中使用时，与 基质相容性差，分散不均匀，这些缺点严重限制了其实际应用。相比之下，通过聚合反应或在大分子链 上的键合反应 ，所形成的键合型聚合物一稀土配合物发光材料，则显示出很大的优越性。此类材料不 但仍保留上述稀土配合物优异的发光性能，还兼具有高分子化合物 良好的力学性能与易于加工成型的 特点，尤其是可溶性与 良好的成膜性能 ，而且与小分子稀土配合物掺杂于聚合物基质所形成的发光 材料相比，键合型聚合物一稀土配合物发光材料内部具有均相的特质，十分有利于其实际应用。尽管 目 前较为成功的键合型高分子．稀土配合物发光材料报道得还比较少_9 ，但其在光致发光、电致发光、光 电通讯、激光以及太阳能转换系统等领域，具有 良好的发展前景 J。 在已报道的键合型高分子．稀土配合物发光材料体系中，聚合物链中参与配位的配基多数为脂肪羧 基(主要来 自于单体丙烯酸或 甲基丙烯酸)，但羧基对稀土离子只起配位作用，对稀土离子的发光无敏 化作用，即无 “天线效应”(Antennaeffect)，需要加入小分子配体协同配位，才能形成发光的聚合物一稀土 配合物材料_1。本课题组在前期的研究中，通过分子设计将对稀土离子具有双重功能(配位螯合与敏 化作用)的芳羧酸配基引入聚砜及聚苯乙烯侧链，形成稳定的高分子一稀土配合物，大大强化了具有多种 高性能的高分子一稀土配合物的发光性能 14--17]。席夫碱是一类重要的有机化合物，其特点是能与过渡金 属及稀土金属离子形成稳定的配合物，在许多科技领域均有重要应用。席夫碱化合物可形成双齿乃至 2014-05．12收稿，2014-06-26修回，2014-09-03接受 山西省 自然科学基金资助项 目(201002100843) 通讯联系人 ：高保娇，教授；Tel：0351~273347；E．mail：gaoba~iao@126．com；研究方向：功能高分子