假1,2-二苯乙烯型偶氮苯合成、表征及其光致异构性能.pdfVIP

第33卷 第4期 应 用 化 学 Vo1．33Iss．4 2016年 4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apr．2016 假 1，2．二苯 乙烯型偶氮苯合成、表征及其光致异构性能 宋秀美。 冯宗财 汪朝阳。 陈小玲 梁志美 梁燕玉 (岭南师范学院 。产业技术研究院，广东高校新材料工程技术开发中心；化学化工学院 广东 湛江 524048； 华南师范大学 化学与环境学院 广州510006) 摘 要 合成系列假l，2一二苯乙烯型偶氮苯，利用FT．IR、NMR、ESI—MS和元素分析等技术手段确定 目标化合 物结构，并通过uV．Vis光谱研究其光致变色性能，测定其溶液态光致顺反异构速率常数，同时考察其在聚甲 基丙烯酸甲酯掺杂薄膜中抗疲劳性能，结果表明，目标化合物在乙酸乙酯中叮r一1r能级低于n-叮r能级，且两个 能级出现重叠 ，异构转变速率常数数量级 10～一10。s～，反 I颐异构转变速率常数 受到偶极-偶极作用力和 空间位阻效应影响，偶极一偶极作用力对单溴代物的 影响比二溴代物大，空间位阻效应对二溴代物的 影响 比单溴代物大 ，顺一反异构转变速率常数 与 大小顺序相反 ，在聚甲基丙烯酸甲酯掺杂薄膜中有良好的抗 疲劳性能。 关键词 假二苯乙烯型偶氮苯；重氮偶合 ；光致变色 ；顺反异构；速率常数 中图分类号 ：0625．6 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2016)04-0442—10 DOI：10．11944／i．issn．1000-0518．2016．04．150282 偶氮苯分子具有平面共轭结构的生色团，在光作用下会发生可逆顺反异构反应，从而产生光致变 色、光致各向异性和光致相变等效应，偶氮苯独特的性能已引起了广泛关注，如在非线性光学材料 引、 液晶材料 、自组装材料 ”]、生物分子活性光调控n_16]、分子开关 。、主客体化学 和高密度数 据存储材料 等领域倍受国内外科研工作者的青睐。近年来，偶氮苯合成与光致变色性能是研究热点 之一，但从定量角度系统研究结构与光致变色速率的关系鲜有报道 。本文合成了系列尚未见报道 的假 1，2-二苯乙烯型偶氮苯，利用NMR、ESI—MS等手段进行结构表征，并通过uV．Vis光谱测定系列 目 标化合物在溶液中异构速率常数，探讨假 1，2一二苯乙烯型偶氮苯分子结构对异构速率常数的影响，为 偶氮苯分子的结构设计提供理论依据。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 WRS-2A型微机熔点仪(上海精密科学仪器有限公司)；Nicolet6700型傅里叶变换红外光谱仪 (美 国赛默飞世尔公司)；VarianDRX400型核磁共振仪 (美国瓦里安公司)；PerkinElmer24001I型元素分 析仪(美国珀金埃尔默公司)；ThermoLCQDECAXPMAX型质谱仪 (美国热电公司)；Agilent8453型紫 外-可见分光光度计(美国安捷伦公司)；LC8型 Hg．Xe弧灯 (日本滨松公司)；(405±10)rim、(365± l0)rim滤光片 (深圳激埃特光 电有限公司)；AlphaStepD一100型台阶仪 (美国KIJA—Tencor公司)； KW-4A型台式匀胶机(中国科学院微 电子研究所)。3一溴苯胺 (98％)、2．甲基苯胺(99％)、2甲氧基苯 胺 (98％)、2，6-二甲基苯胺 (99％)、2，6一二甲氧基苯胺(97％)、多聚甲醛(分析纯)购 自上海晶纯试剂 有限公司；4一氨基硝基苯、苯胺、液溴、亚硝酸钠和二氯亚锡二水合物均为分析纯，购 自国药集团化学试 剂有限公司。 1．2 目标化合物合成通法 参考文献 [26-27]合成方法，以4一氨基硝基苯为起始原料，通过溴代、重氮去氨基、硝基还原合成中 2015-08-06收稿，2015—11-02修回，2015—11．19接受 广东省自然科学基金资助项 目($2011010001544，2014A030313429)和湛江市科技攻关计划项 目(2014B011031，2015A02008) 通讯联系人：冯宗财，教授 ；Tel：0759-