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有机废水资源化解读
目前研究较多的产氢光合细菌主要有颤藻属、深红红螺菌、球形红假单胞菌、深红红假单胞菌、球形红微菌、液泡外硫红螺菌等。 人们对光合细菌的产氢机制进行了大量研究,探明了其产氢的基本原理。但由于微生物代谢的复杂性,到目前为止对产氢的具体过程还有很多未知之处。目前关于光合细菌产氢的研究,国内外主要是集中在高产氢活性菌株的筛选,产氢工艺条件的优化,影响光合产氢的主要因素的探索以及利用可再生能源多原料产氢等方面。 非光合生物制氢技术(暗发酵制氢技术)是利用厌氧发酵产氢细菌在厌氧条件下将有机物分解转化为氢气,此过程不需要光能供应?。 目前暗发酵产氢过程厌氧发酵产氢机理: 丁酸型发酵产氢 2 暗发酵制氢技术 乙醇型发酵产氢 丙酸型发酵产氢 甲酸裂解产氢 主要特征: ? 经由三羧酸循环形成丙酮酸,再经过一系列反应释放出氢气4。 ? 发酵主要末端产物为丁酸、乙酸、H2、CO2和少量丙酸,主要发酵微生物为厌氧或兼性厌氧梭状芽孢杆菌属5。 丁酸型发酵产氢 主要特征: 6末端发酵产物为乙醇、乙酸、H2 、CO2及少量丁酸。 乙醇型发酵产氢 丙酸型发酵产氢 ?其主要反应式 : 2NADH + 2H+→2NAD+ + H2 。 ?主要特征:有机物经糖酵解途径(EMP 途径)产生的 NADH 、 H+ ,通过与一定比例的丙酸、丁酸、乙醇和乳酸等发酵过程相耦联而氧化为 NAD+ ,来保证代谢过程中的 NADH /NAD的平衡。为了避免NADH H+的积累而保证代谢的正常进行,发酵细菌可以通过释放氢气的方式将过量的NADH H+ 氧化。 甲酸裂解产氢: 以大肠杆菌产氢为代表,主要通过甲酸裂解产生氢气。目前已经有人工遗传操作改良甲酸裂解途径的代谢工程研究报道, 产氢量提高12%。方法是利用基因敲除技术, 限制了乳酸脱氢酶的活性。 我国暗发酵生物制氢技术发展较快,“哈尔滨工业大学—任南琪课题组”对发酵产氢进行了近 20 年的研究,发现了产氢能力很高的厌氧细菌乙醇型发酵,在理论上取得了重大突破,处于国际领先水平,并研制出利用城市污水、淀粉厂、糖厂等含碳水化合物废水制取氢气的 CSTR 型和 EGSB 型两种高效生物制氢反应器7。 利用厌氧暗发酵产氢细菌和光发酵产氢细菌的优势和互补协同作用,将二者联合起来组成的产氢系统称为光发酵-暗发酵混合生物制氢技术,主要由两种产氢方法: 光-暗发酵细菌混合制氢法 光-暗发酵细菌两步制氢法 3 光发酵-暗发酵混合制氢 光发酵-暗发酵混合制氢技术 该技术是指暗发酵细菌和光发酵细菌在同一反应装置中混合培养进行产氢8。典型的混合培养产氢方案如左图所示。 丁杰等利用固定化光发酵细菌 Rhodopseudomonas faecalis RLD-53和游离的 C.butyricum 进行混合培养产氢,并对产氢过程中的一些关键性因素进行分析研究,实现了一个较高的氢气产量 4.13 mol H2 /mol·葡萄糖。 Asada等采用乳酸菌 Lactobacillus delbrueckii NBRC13953和 Rhodobacter sphaeroides RV共固定在琼脂凝胶中产氢,最大氢气产量为 7.1 mol H2 /mol·葡萄糖。 然而,由于混合培养的 2 种类型的细菌在生长速率、种间类别等上存在很大差别,实现其启动和运行是很难实现的,并且有关混合培养产氢的研究远远少于两步法产氢。 相对于混合培养产氢,光-暗发酵细菌两步制氢法更容易实现,2种菌在各自的环境中发挥作用9。 发酵-光发酵两阶段产氢的几种形式10: 光-暗发酵细菌两步制氢法 Liu 等通过使用游离的乙醇型发酵细菌
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