液相废催化剂中铂的硫脲萃取回收工艺及应用.pdfVIP

第28卷 第 11期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．1l 2011年 11月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY NOV．20ll I5研究简报 55 曼【 液相废催化剂中铂的硫脲萃取回收工艺及应用 秦高飞 周 莹。 罗 芩 蒋文伟 王吉德 杨 琴。 (四川大学化学与化工学院 成都 610200； 新疆大学化学与化工学院 乌鲁木齐；。成都惠恩精细化工有限责任公司 成都) 摘 要 用酸性硫脲溶液萃取乙炔氢氯化失活催化剂中的铂离子，得到最佳回收的工艺参数，当萃取相比 (A／O)为1，硫脲浓度为0．2mol／L，盐酸浓度为0．5—0．6mol／L时，萃取率达到98％以上；萃取后的有机相性 质无改变，可重复使用，一次萃取后合成催化剂可使乙炔转化率达70％以上。 关键词 酸性硫脲溶液，均相催化剂，萃取，铂 中图分类号 ：0614 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2011)11-1337-03 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00693 乙炔氢氯化制氯乙烯，由于原工艺使用氯化汞为催化剂，但氯化汞易升华，对生态环境造成危害。 因此，从上世纪80年代开始，国内外学者投入大量时间和精力进行非汞催化剂研究。由于均相催化剂 有反应条件温和、活性和选择性高等优点，引起了研究者的关注和兴趣。本实验小组对乙炔氢氯化均相 催化剂也做了研究 ¨4。，经过大量实验筛选，发现在 蹦meneMJM—T／十二烷混合有机溶剂中，以PtC1为 主催化剂，乙炔转化率达到80％以上，选择性达到100％。但反应一段时间后，催化活性降低，乙炔转化 率达不到实验要求。由于失活催化剂中含有贵金属铂及有机物，不能直接丢弃，需要对其中的贵金属和 有机相进行回收再利用。 贵金属的回收有多种方法，最主要的是液液萃取。关于萃取相中铂的反萃工艺曾有研究，如用酸或 碱溶液萃取，但本实验小组研究催化体系使用的胺为叔烷基伯胺，其反萃比较困难。由于在酸性溶液 中，硫脲具有很强的进入配合物内界的能力 ]，因此广泛用于对金和银的浸溶及提取 ；此外，周展云 等 报道了硫脲萃取季铵盐负载有机相中的金、银和铜。关于硫脲对负载铂的萃取相的反萃也曾有报 告，但并未见以叔烷基伯胺为萃取相的反萃研究。本文在实验室条件下，系统考察了酸性硫脲溶液对乙 炔氢氯化制氯乙烯失活催化剂萃取的工艺参数，得到最佳萃取工艺；通过IR分析，比较萃取前后催化体 系有机相及重复催化反应实验，证明酸性硫脲萃取失活催化剂中的铂，对有机相的再利用没有影响。 将一定体积酸性硫脲溶液分别加入溶有 PtC1(0．101g)的十二烷 (41．7g)和 自制 Primene~JM—T 盐酸盐(7．3g)混合有机溶液的分液漏斗中，振荡 15min，静置，待分层后取下层水相，利用紫外一可见分 光光度仪 (TU1810，3cm石英比色皿)测其在281nm波长处吸光值(标准曲线：铂一硫脲溶液在281nm 处有吸收峰(以0．5mol／L盐酸，0．2mol／L硫脲溶液为参比)，按此峰强度进行定量分析。铂浓度在 0～30mg／L范围时，符合 朗伯一比尔定律。拟合方程：A=0．00267+0．02377c，R=0．99767， = 7．65×10L／(mol·cm))。 图1为萃取率(萃取后水相与萃取前有机相中铂总质量比／％)一相比((A)／V(0))曲线。由图1 可知，当 (A)／V(0)1时，随相比的增加，萃取率提高较快；当V(A)／V(0)1后，出现平台，因此选 择最佳相比为 1。 在V(A)／V(0)=1，硫脲浓度为0．2mol／L条件下，考察了不同盐酸浓度下，硫脲溶液对铂的萃取 能力，结果见图2。由图2可知，当盐酸浓度在一定范围内时，增加盐酸浓度对硫脲的萃取是有利的，因 2010．11-22收稿，2011 l-28修回 通讯联系人：蒋文伟，教授；Tel：028Fax：028E—mail：jdw0958@sina．corn；研究方向：精细有机合成和工艺催化