痂囊腔菌素A分子构型和分子内氢键的理论研究.pdfVIP

第 23卷 第 4期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2012年 7月 CHEM ICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．cn 痂囊腔菌素 A分子构型和分子 内氢键 的理论研究 劳文剑 ，李 聪。，台 虹。，尤进茂 (1．中国科学 院 兰州化学物理研究所 ，甘肃 兰州 730000； 2．云南大学 化学科学与工程学院，云南 昆明 650091 3．云南省第一人 民医院，云南 昆明 650032； 4．曲阜师范大学 化学科学学 院，山东 曲阜 273165) 摘 要 ：用半经验量子化学 AM1方法对天然茈醌化合物痂囊腔菌素 A(EA)的分子构型和分子 内氢键进行 了研 究；从 EA可能的64种构型中选择 16种进行 了计算．结果表 明，EA 的X射线 晶体结构对应 的构型是 II型左旋 (A)a，a型(II—L—A—a，a)；小的生成热差值可以使得异构体 问的转换容易进行 ，有利于发生分子 内质子传递．尽 管采用 AM1方法计算得到的EA各种构象的平面性有所差别，但都很接近晶体的平面性．此外，EA分子 内氢 键键能的平均值为 22．9kJ／otol；II型的氢键键能比I型的大，(9，10)位的氢键键能比(3，4)位的大；EA的平面 性是 由茈醌环上的侧链取代所决定，而与分子 内是否存在氢键无关． 关键词 ：痂囊腔菌素 A；分子构型；分子内氢键 ；平面性 ；理论研究 中图分类号 ：0641．6 文献标志码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2012)04～0085—06 Theoreticalstudyon molecularconfiguration andintramolecular hydrogen bondofElsinochromeA LAOWen@an ，LICong ，TAIHong。，YOU Jin-mao (1．LanzhouInstituteofChemicalPhysics，ChineseAcademyofSciences，Lanzhou730000，Gansu，China 2 SchoolofChemicalScienceandTechnology，YunnanUniversity，Kunming 650091，Yunnan，China； 3．TheFirstPeoplesHospitalofYunnanProvince，Kunming650032，Yunnan，China； 4．CollegeofChemistryScience，QufuNormalUniversity，Q fu273165，Shandong，China) Abstract：Themolecular configuration and intra—molecularhydrogen bond ofnaturalperyle— nequinoneelsinochromeA (EA)wereexaminedwithsemi—empiricalquantum chemicalmethod AM1．Sixteenconfigurationswereselectedfrom 64possibleconfigurationsandcalculated．Re— suitsindicatethattheX-raycrystalstructureofEA correspondstotype-IIleft—handrotationa， aconfiguration (II—L—A—a，a)．A smalIdifferenceinformationheatallowseasyinter—transfor— mation among various isomers，which facilitates intra—molecular proto